Способ получения дициклопентадиенила

(7 нститут им явите ологиче(54) СПОСОБ НИЯ ДИЦИКЛОПЕНТАДИЕ ние выго про" дукт остигаеклопеентадиеи темпер0 -О ся тадие- нилмаратуремм рт.ст адиенип опенталопе я циИзобретение относится к получе,нию дициклопентадиенила, методомтермического разложения циклопентадиеннлкарбонильных соединенийи может быть использовано в промыаленном органическом синтезе диено"вых и циклопентадиенилкарбонильныхсоединений металлов.Известен способ получения дициклопентадиенилина (Со) при пиролиэе никелоцена(СН) М при 100 С-6и вакууме 10 мм рт.ст. Полученныйпродукт идентифицируют методом мас"спектрометрии 1,1,Недостатками являются высокаятемпература иролиза и низкий выход продукта.Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения дициклопентадиеннла пиролизом никелоцена,Пиролиз провоуился при 950-1000 СФ-5в вакууме 10 -О мм рт.ст. с последующим вымораживанием жидким азотомпродуктов пиролиэа, Основными про 2дуктами пиродиза являются нафталин,дициклопентадиен и дициклопентадиенил с выходом 53 Г 2 3Недостатки способа заключаются в том, что исходный продукт (никелоцен) неустойчив по отнощеннюк воздуху, свету, длительному хранению, высокой температуре процесса,сложности механизма пиролиэа,Кроме того, низкий выход (353)еи загрязнение дициклопентадиениаапродуктами пиролкза создает болъвиетрудности при его очистке.Цель изобретения - повыаехода, степени чистоты целевоф Поставленная цель д способом получения дици 0 нила пиролизом циклоп ганецтрикарбонила пр 400-420 С в вакуумеВыбор в качестве ц карбонильного соединен3 8916 диенилмарганецтрикарбонила обусловлен тем, что он устойчив при обычных условиях и выпускается промьппленностью. Температура пиролиза 400-420 С. При этих температурах циклопентадиенилмарганецтрикарбонил разлагается без образования побочных продуктов. Вакуум 10 -10" .мм рт.ст.-3 й.Создание такого вакуума достаточно для термораспада исходного соеди кения.П р и м е р 1, Методика количественного получения С,Н отработана с использованием статического метода с мембранным нуль-маномет- ром 1.3 при пиролизе СНИп(СО), Исходное вещество (0,0107 г) помеща ют в мембранную камеру которую после вакуумирования 1 О мм рт.ст. герметизируют. Массу навески и26 объем мембранной камеры 8,24 смберут из расчета получения в системе давления газообразных продуктов равное 760 мм рт.ст. при температуреоразложения 420 С. Полноту разложения фиксируют по ртутному манометру марки ИЧЙ. По завершению процесса термоспада (0,2-0,3 ч) при 420 С реакционную камеру помещают в сосуд с жидким азотом (-196,5 С). При этой зо температуре окись углерода, получившаяся в процессе пиролиза находится в газовой фазе, а С Н конденснруют при остаточном давленйи его меньше 0,1 мм рт.ст. После полного кон 35 денсирования дициклопентадиенила камеру вскрывают, откачивают окись углерода, а ( Н 1 дистилируют в отдельО 1 оную стеклянйую ампулу. Количественный выход дициклопентадиенила равен 952. Продукты термораспада идентифицированы: СО - газожидкостной хро" мотографией, Мп - химическим анализом,- по давлению пара и химичес" 4 дкйм анализом.Найдено, С 92,03; Н 7,49.Вычислено, 7.: С 92,24", С 7,76.Дополнительно. определяют молекулярный вес С,Н,из данных по давлению его ненасыщенного пара статичес 56 13 4ким методом 1, 3. Молекулярный вес равен 130 у.е , что соответствует формуле фП р и м е р 2. Аналогичен примеру 1, но пиуолиз ведут при 400 С и вакууме 10 мм рт.ст. Выход С Н составляет 94,53,4 у ЮНайдено Х: С 91, 93, Н 7,. 31 .П р и м е р 3, Аналогичен примеру 1, но пиролиз проводят при 410 С и вакууме 10"фмм рт.стВыход С Н составляет 95,3%.Найдена, Ж С 92,10, Н 7,52.Вычислено, Е: С 92,24, С 7,76.Таким образом, предлагаемый способ получения дициклопентадиенила позволяет снизить температуру пиролиза в 2,3 раза увеличить выход его в шесть раз и повысить степень чистоты.Формула изобретенияСпособ получения, дициклопентадиенила путем пиролиза циклопентадиенилового соединения в вакууме с последующим вымораживанием целевого продукта жидким азотом, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и степени чистоты целевого продукта, в качестве циклопентадиенильного соединения используют циклопентадиенилмарганецтрикарбонил, н пиролиз проводят при температуре 400-420 С в вакууме 1 О -о -310 мм рт.ст.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, А.С.Нагг 1 зоп и др. "1 оп 1 гай 1 оп Райепй 1 а 1 з о Сус 1 ореп 1 ад 1 епу 1апд Сус 1 оЬерйайгепу 1 Яао 1 саз"1, аа. самее. зос. 82, 5593, 1960.Я.Е.Недауа и др.Чпе 1 зо 1 ай 1 опапд Яеаггапцевеп 1 о 1 9,10-0111 удгоХц 1 ча 1 епе" 1. аш. самее. зос, 1968,90, 11 195284 (прототип).3, А.В.Суворов. Термодинамическая химия парообразного соединения.М., "Химия", 1970, с. 44.Составитель Г.РаевскаяРедактор Т.Киселева Техред А. БабинецКорректор М.ДемчикЗаказ 11139 31 Тираж 446 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППППатент , г. Ужгород, ул. Проектная, 4