Способ получения хлористого сульфурила

Союз Советских Социалистических Республик.(61) Дополнительное к авт, свид-ву -22) Заявлено 160580 12 ) 2926242/23-26с присоедмненивм заявим Йо -23)приоритет(5)М. Кл С 01 В 17/45 Государствеииый комитет СССР по делам иэобретеиий и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО СУЛЬФУРИЛА Изобретение относится к технолбгии получения хлористого сульфурила,применяемого в органической химии.вкачестве не обладающего окислительными свойствами хлорирующего агента.5Известен способ получения хлористого сульфурила взаимодействием хлора с сернистым ангидридом на катализаторе - активированном угле в жидкой фаэе 1,Этот способ является основнымпри промышленном производстве хлористого сульфурила,Однако при синтезе в жидкой фазегранулированный активированный уголь 15истирается и загрязняет готовый продукт, что вызывает необходимостьего дополнительной очистки.Наиболее близким по техническойсущности к предлагаемому является 20способ получения хлористого сульфури"ла из хлора и сернистого ангидрида,в присутствии катализатора - й-диалкилэамещенных амидов низших жирныхкислот или ароматических карбонОвыхкислот, й-диалкилзамещенных амидовугольной кислоты или тиокислоты,продуктов соединения амидов кислот30с неорганическими хлорангидридами и Катализаторы используют в видепродуктов вышеперечисленных соединений, например диметилформамида ссульфурилхлоридом или тионилхлоридом. Реакцию проводят при соотношении двуокиси серы и хлора 1:1 и 1540 С. Хлористый сульфурил образуетсяв виде мелких капель и скапливаетсяв нижнем слое. После отделения нижнего слоя получают целевой продукт с содержанием основного вещества нениже 99,5 . Выход не ниже 992.Недостатком известного способа является низкая активность катализатора (при проверке в лабораторных условиях активность продукта взаимодействия диметилформамида с хлористым сульфурилом получили равной 1,21 г/г ч).Цель изобретения - интенсификация процесса эа счет повышения активности катализатора.Поставленная цель достигается тем, что при синтезе хлористого сульфурила из хлора и сернистого ангидрида в качестве катализатора применя,ют амид аллофановой кислоты (биурет), процесс ведут при соотношении биурет: хлористый сульфурил 1: (1-10) . Кроме того, биурет перед использованием об891556 Формула изобретения 60 ВНИИХИ Заказ 11126/28 Тираж 508 Подписное филиал ППП "Патент"., г. Ужгород ул. Проектная, 4 рабатывают хлористым сульфурилом при50-60 фС в течение 1,5-2 ч,Реакцию проводят в жидкой фазе навзвешенном слое катализатора при 25,45 С. Биурет используют в виде крисоталлов, чешуек, гранул или кусков,а также его можно наносить на активную поверхность гранулированной окиси алюминия.Перед Использованием биурет сцелью осушки его от воды обраб.тыва-ют хлористым сульфурилом при 50-60 фСв течение 1,5-2 ч. После таким образом произведенной осушки биурета,отработанный хлористый сульфурил заменяют свежим, при этом соотношениебиурет : хлористый сульфурил поддерживают равным 1:1,0-10. В приготовленную смесь барботируют смесь газов, взятых в соотношении - хлор501:(1-1,08), образующийся приэтом хлористый сульфурил выводят из 30зоны реакции в жидком состоянии через переливную трубку или боковойштуцер.П р и м е р 1. 20 г биурета,соответствующего МРТУ 6-09-1305-64, рзаливают 30 г хлористого сульфурилаи после нагревания полученной смесидо 50-60 фС выдерживают 1,5 ч. Отработанный хлористыи сульфурил отделяют методом декантации от биурета иподвергают фракционной перегонке.Осушенный в результате обработки хлористым сульфурилом биурет переносятв реактор грушевидной формы, в донной части которого вмонтирована пластина Шота, и оборудованный термометром и обратным холодильником. Загружают сюда же 100 г свежего хлористого сульфурила и через реометры нэбаллонов начинают подавать яод пластину Шота смесь газов со скоростью 400,289 л/мин.Причем , хлор подают со скоростью0,139 л 7 мин., а сернистый ангидрид0,15 О л/мнн, (соотношение С 3 : 5011 г 1,08). Температуру реакционноймассы поддерживают равной 258 С. Опытпродолжают 2,5 ч. Получают 117,5 гпродукта с содержанием основного вещества 98,5 . Выход 99 . Активность катализатора, или что то жесамое, съем продукта реакции с 1 гкатализатора составил 2,32 г/ч.Полученный хлористый сульфурил незагрязнен продуктами разрушения катализатора,П р и и е р 2. Опыт проводят.уой лишь разницей, что температуруреакционной массы поддерживают равной 35 фС и смесь хлора с сернистым ангидридом, взятых в соотношении как 1:1,05, соответственно, подают со скоростью 0,255 л/мин. Опыт продолжают 2,5 ч, Получают 104 г продукта с содержанием основного вещества 98,7 . Выход 99,1 , Активность катализатора составила 2,05 г/г ч.П р и и е р 3. Опыт проводят аналогично примеру 1.Температуру реакционной массы поддерживают равной 45 фС. Смесь хлора с сернистым ангидридом в соотношении 1:1, соответственно, подают со скоростью 0,227 л/мин.По истечении 2,5 ч получают 92,8 г продукта с содержанием хлористого сульфурила 98,6 . Выход 99,2 . Съем хлористого сульфурила с 1 г катализатора составил 1,82 г/ч.П р н м е р 4. 5 г биурета, нанесенного известными приемами на 45 г активной окиси алюминия, загружают в описанный в примере 1 реактор, добавляют 100 г хлористого сульфурила и проводят синтез, как описано в примере 1. Температуру реакционной массы поддерживают равной 30 С. Скорость подачи смеси хлора с сернистым ангидридом (соотношение 1:1,08) равна 0,4 л/мин. Опыт продолжают 2 ч.Получают 128 г продукта реакции, содержащего хлористого сульфурила 98,7 . Выход 98,5Съем хлористого сульфурила с 1 г катализатора равен 1,28 г/ч, а с 1 г биурета, содержащегося в катализаторе, 12,8 г/ч. 1. Способ получения хлористогосульфурнла путем взаимодействия хлора с сернистым ангидридом в жидкойфазе в присутствии катализатора,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью интенсификации процесса, вкачестве катализатора используютбиурет.2, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведутпри соотношении биурет:хлористыйсульфурил 1:(1-10).3. Способ по и. 1, о т л ич.а ю щ и й с я тем, что биурет пе"ред использованием обрабатывают хлористым сульфурилом прн температуре50-60 ф С в течение Х,5-2 ч,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент, ФРГ Р 1068229,кл. 12 ) 17/45, 1957.2. Патент ГДР М 49320,кл, 12 ( 17/45, 1965.