Способ получения n-фенилзамещенных имидов хлорэндиковой кислоты

Союз СоветскихСоциалистическихРеснубпнк ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ЕТИЛЬСТВУ(22) Заявлено 30.10.78 (21) 2679175/23-04 (5)М. КЛ. С 07 Р 209/66 с присоединением заявки йо(23) Приоритет Государственный комитет СССР ло дедам изобретений и открытий(71) Заявитель Институт хлорорганического синтеза АН Азербайджанской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И-ФЕНИЛЗАИЕЩЕННЫХ ИМИДОВ ХЛОРЭНДИКОВОИ КИСЛОТЫ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фенилзамещенных имидов хлорэндиковой кислоты, применяемых при получении самозатухающих полиэфирных смол, антипирирующих модификаторов, биологически активных соединений.Известен способ получения М-фенилэамещенных имидов хлорэндиковой кислоты, основанный на взаимодействии ангидрида с аминами и осуществляемый в 2 стадии в среде органического растворителя при температуре от 5 до -15 С (1.Недостатки этого способа - многостадийность процесса, необходимость использования дополнительных реагентов, таких как уксусный ангидрид, ацетат натрия.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения М -арил-имидов хлорэндиковой кислоты взаимодействием гексахлорциклопентадиена с Й -арилмалеинимидом,при 120 С и мольном соотношении диен: диенофил равном 2:1, Выход целевых продуктов 91,9"99,5 (2.Недостаток данного способа - продолжительность процесса (6 часов). Цель изобретения - сокращениепродолжительности процесса.Поставленная цель достигается спо-собом получения Й-фенилэамещенныхимидов хлорэндиковой кислоты, заключающийся во взаимодействии гексахлорциклопентадиена с соответствующимимидом малеиновой кислоты при стехиометрических количествах реагентов итемпературе 150-160 С.оИмид малеиновой кислоты предпочтительно подают в нагретый до укаэанной температуры гексахлорциклопентадиен.15 Выделение целевых продуктов осуществляют известным приемом - кристаллизацией из реакционной смеси добавлением в смесь М-гептана.П р и м е р 1)т - Фенилимид хлор эндиковой кислоты.оВ нагретые до 160 С 13,65 г(0,05 г-мол). гексахлорцнклопентадиена подают по порциям равномерно10 мин 10,0,г(0,05 г-мол) М-фенилмалеинимида. По окончании подачи Йфенилмалеинимида смесь дополнительнонагревают при непрерывном перемешивании 20 мин при той же температуре,охлаждают смесь до 80 С и медленно .о30 приливают 50 мл Н -гептана. 1 щатель889659 Формула изобретения 40 45 50 60 ВНИИПИ Заказ 10890/42 Тираж 446 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 но размешанную смесь при комнатнойтемпературе отфильтровывают, сушат ивыделяют 25,2 г (97,6 от теории)фенилимида хлорэндиковой кислоты:т.пл. 232-234 С, в0,83,Элементарный состав;Найдено, Ъ С 39,88; Н 1,38;С 1 47,21, Б 3,00НуС 1 БОВычислено, Ъ С 40,35 Н 1,56;С 1 47,75; И 3,13,П р и м е р 2. Й-орто-Метоксифеиилимид хлорэндиковой кислоты.В нагретые до 150 С 13,65 г(0,05 г-мол) гексахлорциклопентадиена подают по порциям равномерно10 мин 10,1 г (0,05 г-мол) И-ортометоксифенилмалеинимида. Обработкупроводят по примеру 1.Выход 22,8 г (96,0 Ъ от теории)Б-орто-метоксифенилимида хлорэндиковой кислоты: т.пл 218 С Вт 0,85.Найдено, Ъ С 4000; Н 1,56;С 1 44,31; И 2,59;С 4 Н 9 С 16 ИО 9Вычислено, ; С 40, 33; Н 1, 89;С 1 44,74; И 2,94П р и м е р 3. И-мета-Толилимидхлорэндиковой кислоты.В нагретые до 150 С 13,65 г(0,05 г-мол) гексахлорциклопентадиена подают по порциям равномерно20 мин 9,35 г(0,05 г-мол)И-толилмалеинимида. Обработку и выделениепродукта проводят по примеру 1.Выделяют 21,9 г (95,2 от теории)И-мета-толилимида хлорэндиковой кислоты: т.пл . 198-199 С, В0 . 84 .Элементарный состав:Найдено, Ъ; С 41,54; Н 1,61;С 1 4594( И 2,98С НС 1 ь Б 02Вычислено, : С 41,73; Н 1,95;С 1 46,30; Г 4 3,04.П р и м е р 4. Б-пара-Карбоксифенилимид хлорэндиковой кислоты.В нагретые до 160 С 13,65 г(0,05 г-мол) гексахлорциклопентадиена подают по порциям равномерно40 мин 10,85 г (0,05 г-,мол) М-паракарбоксифенилмалеинимида. Дальнейшую обработку ведут аналогично примеру. 1 и выделяют 23,2 г (94,7 оттеории) Н-пара-карбоксифенилимидинахлорэндиковой кислоты: т.пл. 324326 С; В 0,72.Найдено, Ъ: С 38,85; Н 1,20;С 1 44,98; И 2,64Вйчислено, Ъ: С 39,18; Н 1,42;С 1 43,46; М 2,85.П р и м е р 5, Б мета-Карбоксифенилимид хлорэндиковой кислоты.В нагретые до 160 С 13.65 г(0,05 г-мол) гексахлорциклопентадиена подают порциями равномерно 40 мин10,85 г (0,05 г-мол) И-мета-карбоксифенилмалеинимида. Дальнейшую обработку ведут аналогично примеру 1 ивыделяют 22,8 г (93,0 от теории)М-.мета- карбоксифенилимида хлорэндиковой кислоты; тпл. 230-231 С;В 0,74.Найдено, : С 38,91; Н 1,18;С 1 42,94; И 2,59СН 7 С 11 ОДВычислено, : С 39,18; Н 1,42;С 1 43,46; Б 2,85П р и м е р 6, Б-пара-Нитрофенилимид хлорэндиковой кислоты.В нагретые до 160 С 13,65 г 15 (0,05 г-мол) гексахлорциклопентадиена подают по порциям равномерно40 мин 10,95 г (0,05 г-мол) И-пара-.нитрофенилмалеинимида. Дальнейшую,обработку ведут аналогично приме ру 1 и выделяют 23,0 г,(93,5 от теории) М-пара-нитрофенилимида хлорэндиковой кислоты: т.пл. 280-282 С;В 0,79.Найдено, Ъ: С 36,02; Н 1,25; д С 1 42,97; М 5,21С. Н 7 С 1 И 04Вычислено, Ъ: С 36,58( Н 1,42;С 1 43,29( Б 5,69.Таким образом, предложенный способ по сравнению с известным обладает следующими преимуществами:реакция осуществляется без растворителя или избытка диена обеспечиваются количественные выходы целевыхпродуктов при эквимолярном количест"ве реагирующих компонентов, сокращается продолжительность процесса. 1, Способ получения И-фенилзамещенных имидов хлорэндиковой кислотывзаимодействием гексахлорциклопентадиена с соответствующим имидом малеиновой кислоты, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса, последний ведут при стехиометрйческихколичествах исходных реагентов итемпературе 150-160 С.2, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что имид малеиновойкислоты вводят в нагретый до 150 о160 С гексахлорциклопентадиен.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. ЖОХ 31, вып. 2,499, 1961.2. Салахов М.С. Синтез и стереохимия диеновых аддуктов гексахлорциклопентадиена и И-арилмалеинамидами. Вопросы стереохимии, Р 6,1977, с, 36 (прототип).