317182

ОПЙСАНМЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ СОюз Соаетскиа Сациалистическиа Республив3782 К ПАТЕНТУ Зависимый от патентааявлено 10.1.1969 ( 130349123-4) риоритет 15.11.1968,914668, Япо 15 29 с 1 9(00 Комитет по делам зобретений и открытийДата опубликования описаня 5.%.1972 Авторыизобретения 1 острянпыки ХяИхдря и Терухис;ЯПОИИ 5 ) Акдматсу, Таке 1 цч идо ио аннан фирма гио Кдоусики Кайн;ЯИОПП 5) дявител 1 ПпосАсахи Касеи СПОСОБ ИЗГООВЛГНИ 51 СЛОИСЫХ ИЗДБЛИ 1 га 1 З С=С) 0 н д тт Изооретсние относится к способу изготовлснн 51 с.Оистык изделии, няп 1)иле)э сОистОГО Осзосколочного стекла и друг 11 к многослойны.; изделий, с применениео композиций, способЙык к фотоиолимеризации под действием ак тиничного света.Известен способ изготовления слоистык изделий из пластмасс, дерева, металлов, бумаги, камня и так далее пропитыванием или склеиванием этик материалов, например, тср морсдктивиой смолой - мочевино-, мелами- и-, фснолформальдегидной, эпоксидной, смолой на основе ноливипилклорида и другими. Однако эти клеи требуют применения быстро испаряющикся растворителей, а для склеива ния с помощью расплавляющикся при нагревании смол требуется нагрев. При сцеплении пластинок или листов с большой поверкностью при помощи термопластичного связывающего средства растворитель испаряется не 20 полностью и остаточный растворитель ослабляет сцепление, способствует пенообразованию, ведет к пониженпо устойчивости к атмосферным воздействиям. Связывающие средства этого типа не способны к образованию толстык прослоек и слоистые изделия ломаются из-за того, что они не выдерживают термического расширения сцепляемык слоев, проискодящего нри перепаде температур окружающси среды. При применении термопластичного рясплавляемого связывающего средствд трем сСя нагревание вьннс точки размягчения смог 1, и вследствие различной тер-и ской сжимаемости сцсплясмык деталей после охлаждения происходит ослдблсш 1 е связи между сцсплясмыми деталями и нрослойкои и деформация. В случае применения тсрмореяктивного связывающего средства во ьремя отверждения и связывания требуется з 1 ячнтельное ко,1 ПСство тепла,;1 етучий ИО- боп 1 ый прод 1 кт вснснивает. я, связь Осла 1- ,5 ется и полуюОтс 51 непрозрачныс изделия.1 ель чзоорстсння - получение материдлд с высокой эластичностью, устойчивостью к деформации. Для этого между не менее чем двумя слоямн материала, например, из пластмассы, металла, дерева, керамики, камня помещают фотополимеризующуюся композицшо, состоящую из ненасыщенного пол иэфира со средним мол. в. 1500 - 50000 и концентрацией этилсновык связей 2 10- 2 10.11 оль/г, содержащего в молекуле не менее 1 вес. % остатка от одной эфирной связи до другой, имеющего мол. в. 80 - 5000, мономера с ненасьпце 1 шой этиленовой связью формулй,Н., 1 =- С 14лК(а) 30 группа - СН - СН 2сн, сн,ГО Я В 7и,=" "=я,ЧО . Огде К 1 - атом водорода, хлора или метильная группа; К, Кз и К 7 - атом водорода или метил, причем, если К, - атом водорода, Ке также атом водорода; К, - атом водорода, метил или этил; К; - атом водорода, группа -- С,Н +1,где т - целое число 1 в , циклогекспл, группа -- (СЕ) - ОН,где сг - целое число 1 - 5, гругша -- (СН) р - 0 - С)сНре)+1)где р - целое число 1 - 2, д - целое число 1 - 5,или группа - СН - СН=СН 2, Ко - группа - (СН 2)где г - целое число 1 - 10) или мономера с ненасыщенной этиленовой связью формул ИЕРН 2 С=СГ) группа - СН 2 - СН= СН илп группа - (С Н 2 - СНг - 0)- ,где о - целое число от 1 - 15;Кз - метил, если К 1 - атом водорода; К с - группа - (СН 2 - СН 2 - 0) егде г - целое число 1 - 15, или мономера с ненасыщенной этиленовой связью, представляющего собой ароматическое соединение с не менее чем одной випильной группой, приссединенной к бензольному кольцу, в количе. стве 10 - 80 вес. оссо от веса композиции и инициатора фотополимеризацип в количестве 0,001 ввес. оссо от веса композиции, после чего полученный материал подвергают действию актиничного света.,1 ате риал Г 10 лу)1 а 10 Т Оез растворителя илинагревания. С 1:осооиость к поглощению тер.1 ичесхого расширения и сопротивление проникашпо слоистых изделий зависят от вязко сп; и удлинения прослоек, а эти свойствасвязаны с концентрацией полярных групп, составляющих остатки ненасыщенного поли- эфира, з частности, эфирной связи, имеющей иаибольшу о косщснтрацшо.110,1 учасмые предлагаемым способом ирослойкс: отличаются резшсообразной эластичЕгостьго, полностью поглощают терми)1 еское расширение сцепленных материалов при ударе и могут быгь сцеплены с этими материалами так, что они как будто скользят между пи:)1 и, Е-с.)ги пОдьергаехгая фотополимеризации композиция содержит ненасыщенный поли- эфир, содеркащий в молекуле остаток с мол. в, от одной эфирной связи до другой нике 80, в результате фотополимеризации получают жесткие и ломкие прослойки, не отличающиеся ни сопротивлением прониканию, ни способностью к поглощению термического расширения, которые необходимы для слоистых изделий. Понятие молекулярный вес от одной эфирной связи до другой обозначает молекулярный вес одного остатка от одной эфирной связи до другой и его значение определяется следующей формулой:Содержание (вес. оо) =МЕссссС:1 сИЕсссс -; 2, тЦссс+ " .ис+ 1. сссс С =1 с).1 С =-1 с.:1 где МЕ; - молекулярный вес г остатков отод;Еой эфирной связи до другой, составляющеи 80 - 5000, в молекуле ненасыщенногополиэфира; и, - число молей МЕ; сиЕ, - мо 4 О лекулярньш вес с остатков от одной эфирнойсвязи до другой, составляющей меньше 80 ибольше 5000, в молекуле ненасыщенного полиэфира; си; - число молей тЕ;.Полиолы (обозначены а), образующие сег 1)1 снт с г)10 леку)лярным весом От ОднОЙ эфирной связи до другой, равным 80 - 5000, представляют собой предпочтительно алкиленгликоли, формулы НО - (СЕ) - ОН,где и - целое число б - 10,50полиоксиэтиленгликоли формулыНО - (СН; - СН. - О) , - Н,где си целое число 3 - 110,полиоксш:ропиленгликоли формулыНО - (СН; - СН - О) , - Н,СН,1 де р - целое число 2 - 86,сополимеры окиси этилена с окисью проба 1:илена, имеющие средний мол. в. 200 - 5000;полиокситриметиленгликоли формулыНО (СЕ 1 СН СН 2 0) ц Н)где д - целое число 2 - 86;полиокситетраметиленгликоли формулы6 НО СН,СН, - СН, - СН - 0), - Н, 317182С:Ы (С 1 г СН-С,эСН, - 0- (СН,-СН), -ггсн,Сн, О (СН,СНО), Н1СН,где 5, 5 и 5" - целое число 1 - 50,и соответствующие монометиловые, моноэтиловые или моно цропиловые эфиры, моноолеат триметилолпропанпропилэфиртриола, гидроксилсодержащие полистиролысо средним мол. в 100 в 50, гидроксилсодержащие полибутадиены со средним мол. в. 100 - 5000, имеющие в концегидроксильную группу полиэтилены со средниъг мол, в. 100 - 5000 и гидроксилсодержащцеполипропилены со средним мол. в, 100 - 5000,Подходящими для модифицирования ненасыщенных полиэфиров диолами или триолами(обозначены 6) являются, например, этиленгликоль, диоксиэтиленгликоль, пропиленгликоль, триметиленгликоль, тетраметиленгликоль, центаметиленгликоль, глицероль и трнметилолпропан.Образующие остаток с молекулярным весом от одной эфирной связи до другой, равным 80 - 5000, дикарбоновые кислоты (обозначены с) включают пробковую, азелаиновую,себацццовую, гг, гг-бифеццлдикарбоновую кислоты, бис-(и-карбоксифенил) метан, 1,2-бггс(гг-карбоксифенил) этан, 1,4-бис- (и-карбоксифенил) бутан, 1,3-бис-(лг-карбоксифенил) процан, 1,2-бис-(гг-карбоксифенокси) этан, 1,4-бас( я-карбоксифенокси) бутан, 1,5-нафталиндикарбоновую, 2,6-нафталиндикарбоновую, 2,7 нафталиндикарбоновую кислоты и их диметиловые или диэтиловые эфиры.Используют для получения нанесыщенногоцолиэфира ненасыщенные дикарбоновые кислоты и их ангидриды и метиловые или этиловые эфиры (обозначены д), например малеиновую, фумаровую, цитраконовую, мезаконовую, итаконовую, глутаконовую, мукоцовую,аконитовую кислоты, их диметиловые или диэтиловые эфиры, малеиновый, цитраконовьшили итаконовый ангидриды.,Цля улучшения прочности на растяжение иэластичности прослойки часть ненасыщенныхдикарбоновых кислот, ангидридов или метцловых или этиловых эфиров, применяющихсядля получения ненасыщенного полиэфира,можно заменить насыщенной карбоновой кислотой илц ее ангидридом, или метнловым плцэтиловым эфиром для изменения концентрации этиленовых двойных связей в ненасыщенном полиэфире. Термин концентрация двойных связей обозначает число молей этцленовой двойной связи, приходящихся ца 1 г негде г - целое число 2 - 65, монолаурат глццеринпроцилэфиртриола, глицеринцолиоксипропилэфиртриолы формулы 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6насыщенного цолцэфцра. Если концентрацияэтцлецовых двойных связей выше 210-ло,и,г, прослойка становится жесткой и обладает такой низкой эластичностью, что слоистые изделия имеют чрезвычайно низкое сопротивление прониканию и плохую способность к поглощению термического расширения. С другой стороны, если концентрация этцле новых двойных связей ниже 2 10: цо,и/г, из фотоцолцмерцзующцхся композиций не получаются полимеры с достаточно решетчатой структурой ц соответствующими цоцеречнымц связями ц прочность прослойки ца растяжение будет низкой. Зависимость прослойки от температуры очень небольшаяя.Подходящими для модифцццрования ненасыщенного полиэфцра насыщенными карбоцовычи кислотами, их ангидридами и метиловыми илц этиловыми эфирами (обозначены е) являются, например, сукциновая, глутаровая, адициновая, пимелиповая, фталевая, изофталевая, терефталевая кислоты, дцметцловые, диэтцловые эфиры этих кислот и фталевыц ангидрид. Е(енасыщецные полиэфиры, содержащие остаток с молекулярным весом от одной эфирной связи до другой, равным 80 - 5000, могут быть получены известными приемами. Обычно ненасыщенный полиэфир получают непосредственно этерификаццей, эфирныч обменом или реакцией присоединения 1) между полиолом (а) и ненасыщенной дикарбоновой кислотой ф), при желании с дикарбоновой кислотой (с) игцли насыщенной карбоновой кислотой (е); 2) между полиолом (а) и диолом цлц трцолом (в) и ненасыщенной дикарбоновой кислотой (и), при желании с дцкарбоновой кислотой (с) и,или насыщенной карбоцовой кислотой (е); 3) между диолом или триолом (в) ц ненасыщенной дикарбоновой кислотой (с) и дикарбоновой кислотой (с), при желашш с насыщенной карбоновой кислотой (е). Предпочтительно применять ненасыщенные цолиэфиры со средним мол. в. 1500 - 50000.К соединснням формул 1 - 3 относятся, например, акрцловая, а-хлоракриловая, метакрцгговая кислоты, метцлметакрцлат, акрцламид, гх,Х-дцметцлакрцламцд ц др.К соединениям формул 4 - 5 относятся, например, метцловый, этиловый, фурфурцловый и глцццдцловый акрилаты, н-бутцловьш, лаурцловый и фурфуриловый метакрцлаты, дцэтцленглцколевьш дцакрилат, дцэтцленглпколевый монометакрцлат, тетрадеццлэтцленглцколевый дцметакрилат, 2-оксцэтцловый ц глцццдцловый метакрцлаты. Могут также применяться стцрол, дцвцнилбензол, вшгилфенол, амицостцрол, вцнцлбензоцная кислота, аллплбецзол, моноаллцлфталаты и диаллцлфталаты, Применяются также 1,3-бутадцен, аллпловый спирт, вцнцлацетат, малецновая кислота, дцметцлмалсат, корпчная кислота, этилвцццловый эфир, метцлвццилкетон, акролецц, хло 1 гцстый винил цдец, вшшлццрцдцц, дцэтцл.60 65 виниламины, внцилкарбазолы и триаллилцианураты.Для улучшения механической прочности получаемых прослоек целесообразно применять хотя бы одно из соединений формул 1 - 3 в количестве не менее 5% от общего веса мономеров с ненасыщенной этилеповой связью. Если количество соединения составляет меньше 5%, механическая прочность после фотополимеризации не изьгепяется.Для улучшения удлинения прослоек целесообразно применять хотя бы одно цз сосдп- нениЙ формул 4 - 5 В количестве гге менее 5% от общего веса мономеров. При применении количества соединения, меньшего 57, удлинение после фотополимеризации це увеличивается,Для получения более прозрачных прослоек целесообразно применять хотя бы одно из указанных ароматических соединений з количестве не меньше 1% от общего веса мономеров с ненасыщенной этиленовой связью. Если применяют соединение в количестве, меньшем 1%, прозрачность после фотополимеризации не увеличивается.Б качестве инициаторов фотополимеризации можно использовать бензоины, фснопы, антрахицоны, перекиси, персульфат калия, дисульфиды, дикетоны, ураниловые соли, хлористый 2-нафталинсульфоцил, галогециды металлов. Эти инциаторы применяют в количестве 0,001 - 10 вес. % от общего количества фотополимеризуемой композиции.Для обеспечения стабильности цри храпении фотополимеризуемых композиций можно применять известные стабилизаторы, которые могут быть прибавлены при смешении компонентов композиции или перед смешением отдельно к каждому компоненту. Стабилизаторы применяют в количестве 0,005 - 3,0% от общего количества композиции, Фотополюгеризующиеся композиции легко реагируют под действием актиничного света с длиной волныс оменьше 7000 Л, обычно 2000 - 500 ОЛ. Для сцепления предлагаемым способол можно употреблять следующие материалы: пластмассы, например полиамиды, хлористыс поливинилы, полиметилметакрилаты или полистиролы; металлы или сплавы, например алюминий, олово, цинк, магний, ром, дюралюминий или нержавеющую сталь; керамику, например стекло, асбест, кремниевую кислоту; камень, например мрамор; дерево.П р и м е р 1. В среде газообразного азота 0,25 яо,гь пропиленгликоля, 0,25 лголь полиоксипропиленгликоля со средним мол, в. 300, 0,14 лоль малеицового ангидрида и 0,36 ноль сеоациновой кислоты подвергают взаимодействию при 180 С в течение 6 час при пониженном давлении, в результате чего получают ненасыщенный полиэфир со средним мол. в.9000 и концентрацией этиленовых двойных связей 5 10-4,ггогь/г, К 100 ч, этого полиэфира прибавляют 20 ч. метакриловой кислоты,5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 20 ч. акриламцда, 20 ч. стирола, 1 ч. дифенилдисульфида ц 0,1 ч. гидрохинона и после интенсивного размешивапия получают фотополимергзугощугося композициго.Распорку толщиной 0,3 лг,гг, снабженную впускным отверстием для композиции и выпускпь.м отверстием для воздуха, помещают между двумя ггрозрапгыми стеклянными листами толщиной 3 л.я, через впускное отверстиеа ружают композицию. Обе стороны с скляшгь:х листов при комнатной темпера- гуре в течение 5 лгиц освегцают ультрафиолетовыми флуоресцентными лампами мощностью 60 ат па расстоянии 10 слг, в результате чего получают слоистое безопасное стекло. Зто стекло подвергают испытанию на удар в соответствии с японским промышленным стандартом (11 Ю 1 с 3205. При испытании стекло подвергают удару падающего с высоты 10 лг при минус 30 - плюс 50 С сплошного гладкого стального шара весом в 225 г, прочность стекла пе зависит от тепгературы, Количество отделившихся при ударе осколков очень невелико.П р и м е р 2. Различные, указанные в табл, 1, ненасыщенные полиэфиры готовят по примеру 1. К 100 ч, ненасыщенного полиэфира прибавляют 50 ч. акрнловой кислоты, 20 ч. сзирола, 20 ч. бути;гакрилата, 2 ч, бензопца и и-диахгинобензола и после интенсивного размешивания получаот фотополимеризующуюся композицшо, Каждуго композицию в течение 10 мин облучают флуоресцентными лампами мощностью 60 вг на расстояшгп 10 слг и измеряют прочность ца растяжение и удлинение готового изделия. Результаты приведены в табл. 1.Используя каждую композицию, готовят описанным в примере 1 способом слоистое безопасное стекло с прослойкой в 0,75 г.ц. Все полученные стекла, кроме указанных в табл. 1 цод М 1,9 и 10, в которых были применены ненасыщецпые полиэфиры, состоящие из остатков с мол. в. от одной эфирной связи до другой ниже 80, с успехом выдержали испытания соглас:го стандарту Лмериканской ассоциацш цо стандартизации (А 5 А) Л 26-1-1966, т. с. испытания па светостойкость, коэффициент пропускания света, влагостойкость, прочность при кипячении, сопротивление удару (стре:га, выпущенная с расстояния 915 с,ц, и шар с расстояния 915 сл), сопротивление отклонению и короблешпо, цстиранию и пропикашпо. Стекла под ЛЪ 1, 9 и 10 не выдержали испытания ца сопротивление удару ц па сопротцвлешге прониканию,П р и м е р 3. 0,25 моль полиокситетраметилспгликоля со средним мол, в. 200, 0,25 ло,гь диоксиэтн;гсвг.гцколя, 0,23 яо гь малешгового ангидрида н 0,27 лголь адипшовой кислоты подвергают полнконденсации описагшым в примере 1 методом, в результате чего получают ненасыщенный полиэфир со средним мол, в, 12000 и концентрацией этилецовых диойшях связей 1 1 О- ло,гь/г. К 100 ч. полуЗ 17182 10 Таблица 1 Концентрация этпленовых связей, мо.гь/г о (О о Э РФ оо З М о д о О Й о о юис Прочность на растяжение, кг/см Средний молекулярныйвес Кислотный компонент Спиртово й компонент 0,15 0,35 0,50 И) - з 2000 1 10 2900 1 10 19000 Малеиновая кислота Адипиновая кислота Этиленгликоль Л 0,50 0,40 0,10 2 3 То же Гексаметиленгликоль 0,40 0,10 9 10 7500 0,40 0,10 1 10 10000 0,10 ,0,40 0,499 0,001 Л 1 алеиновая кисчота Адипиновая кислота 1 10 10000 0,30 2 10 42000 То жс 0,10 0,40 0,400,1 Малеиновая кислота Адипиновая кислота 5 10 23,000 0,50 Фумаровая кислота Сукциновая кислота Фумаровая кислота Фталевый ангидрид Фумаровая кислота Азелаиновая кислота 3 103И 1-3 8 10 8 10 3,200 Л 10 Диоксиэтиленгликоль 3,500 4,300 Диоксиэтиленгликоль 12 Диоксиэтиленгликоль Фумаровая кислотаСебациновая кислотаФумаровая кислотаЦимелиновая кислота-4-бис. ( я.карбоксифенил)бутан 3,500 13 Диоксиэтиленгликоль 7 10 - 4 2,500 Примечание, Условия измерения: прочность на растяжение по АСТМ Р 638-58 Т при 20 ОС; А 0 - 100;В 100 - 200; С 200 - 300; Р 300; удлинение по АСТМ Р 638.58 Т при 20 С; А 0 - 100; В 100 - 200; С 200 - 300; Р 300,Та блица 2 Прочность на растяжение, мг/слР Соединение с ненасы- Количество щенной этиленовой связью Удлинение,о)Полупрозрачно П р и м е ч а н и е, Прозрачность оценивали невооруженным глазом,ЭтиленгликольПолиоксиэтиленгликоль(средний мол. в. 200) ЭтиленгликольСополимер окиси этилена сокисью пропилена : 2Сосивнис с венасьпенной зтнленовой СВ 513 ИО)ИИД 30 30 40 23 Прозрачно 24 Полупрозрачно 20 60 40 50 50 50 25 Метила)етакрплат .М-Лик)стила кр ил а ти пдЪриловая кислота)П 1 Л Л 1)тапат 29 30 31 50 30 ценного полиэфира црибавлятот цеобходцмое количество одпого из соединений с вецасышеццой эт)кленовой связью, указаццых в таол. 2, и 2 ч. безоипа, после интенсивного пазмещиваиия получают светочувствительцы т(омпозтщиц. Каидуто из полученных композиции в течсцпе 20 гнття освещают флуоресцецтцыми лампазти мощттостью 60 гтт ца расстояццц 10 с.1, после чего измеряот проность тта растяп(етттте, удлцпецие и прозрачность. Результаты приведены в табл, 2.Е,о.тттлет(т, Гостоящитт цз лв 5 х,ттстйв по,тттвттттттлхлорттда пазмером 1 ттХ 1 л Х 2 гнл каждый, двух листов стекла размером 1 лХ Х 1 л Х 2 гнл каждый и трех прослоек толщццой в 2 л)л каткдая ттз получештых композиций, где ст)епляезтые .,татерцалы располагаются в порядке стекло - полттвттттилхлоттттд - полттвттттилхлорттд - стекло, в течение 10 лая оо,чутают при по.)тот)ти треха(ттльттотй 5)голэтот дуговой латпьт мощностью 8 кят па расстояццц 5 слт. Теттпе)татуру на одцой стороце получетцтого изделия под)терткиватот прп 0 С, в то врек)я как температура ца другой стороце составляет поперемецпо каждые 2 час 0 С цчц 60 С Испытание црого ),ят в тсчсцпе 100 час. Все слоистые ттзделття, кройте указантого ттод Ъо) 22, ттс ра ттттлватотстт тт трос;тойктт це ттазрьтватотся и ц отслаиваются. Пг)ослойкп изделия М 22 разрываются ц отслацваются в течение 8 час.Пр и мер 4. 0.01 .1 о.ть т)ол)ток(т)тетг)а тетив лецгликоля со средццм моч. в. 2000, 049 лол)5 пентаметцпеттглцколя, 0,1 лоло мукоцовой т(ислотьт и 0,4 и)оль глутаровоц ктслоты тю твергатот по,тцкоилсцсаццц цо т)рт )сру 1, в результате чего получают иенасыщеццый полиэфир со средним мол. в. 18000 и коццецтрацией этиленовых двойных связей 1 10- лто,гь/г. 1 100 ч. полученного цецасы щенного полиэфира прибавляют необходиттоеколичество одиого из указанных в табл. 3.соединсций с цецасыщенцой этилецовой связью и 2 ч. бецзоица. Каждую из композиций в течецие 20 1(ан облучают флуоресцеыт ными лампамц мощцостьто 60 лт ца расстоянии 10 сл и измеряют прочность на растяжение, удлтшецие и прозрачность. Результаты приведены в табл. 3.С каждой полученной композицией аттало г:т шо примеру 1 готовят слоистое безоцаспоестекло, имеющее:трослойку толщиной 0,3,)т.тт.Все сткла выержалц испытания согласно ста)тдарту Л 5 )( 3205, т. е. испытание царуткного вила. проекции, испытание ца коробле тттте, цсць)т;шче ца оолучецие ультрафиолетовым сгтом, пспь;танце кипячением и испытаьп)е ца ттротттость т(дару.Примет 5. 0005 .)толь трцметило,.тпропаццопчиоксцппопп;тэфиртриола со средттим мол, в.25 4000, 0,195 лопь триоксиппопилеттглттколя.ОЛ,)ол ь дно ксцэтцлецгл иколя, 0,1 тол ь тт цтр аоповой кцслотт,т и 0,4 д)оль адипиновой кцс,)оты подвепгают поликодецсации описаццым в цпимсре 1 способом ц получают цеттасыщец цьцт п)олиэФгтр со средним мол. в. 25000 и кони цтр аст. этилеттовых двоштых связей 6 1 О- )о.тоа т(, 100 ч. полученного непасыщчшого цо.тт).-)фиоа прибавляют необходимое количество о;тцого цз указанных в табл. 4 35 сое,)ццсццй г цсцастгццеццой эт)тлецовойвязью и 2 ч. бшю ша. 1 ажчло цз по,тучец.317182 13 14 Таблица 4 Прочность на растяжение, нг,с и" Соединение с ненасы- тсолттчество, щенной этиленовой связью Удлинение,ЯПрозрачность 25 25 25 30 20 20 40 10 32 Прозрачно То жс 34 30 20 20 20 20 20 36 20 10 10 50 10 10 37 Метакриловая кислота . ткри чачидСтиролЛкриловая кислота БутилакрилатДиаллилфталатМетттлметакрттлат . Х.Изопропилакриламид 2-Гидроксттэтилметакрилати-Хлоракрттловая кислотаМ-Цгтклогексилакрилаптд .ЭтилакрилатМопоаллилфталат Лкриловая кислота КМ-Триметиленбис.акрилатяидЭтттлакрилатВинилтолуолМетилметакрилат . МстакрилатБутилакрнлатСтирол цых композиций в течение 20 мин облучают Флуоресцентными лампами мощностью 60 вт ца расстоянии 10 см, а затем измеряют проч- ость на растяжентте, удлинение и прозрачность. Результаты приведены в тяол. 4Снабженную впускным отверстием для Фотополихтеризутощейся композчции и выпрстсцым отвепстием для воздуха пяспопку толщиной 0,75 мм пометцятот между двлтя листами ппозрачного стекла точпдиной Я,ттлт ц каждую из указацньтх композиций вводят в каче. стве прослойки. Олпу стопону ппозрячцого стекла ппи тсотттятнотт темпепатрпе в течеттце 10 лсик облрчают тпехжильцой гочьной луговой лампой хтотцногтьто 3 квт. Вге получецньте оезопасньте стекли вычепжяли испытание ця гоппотивлецтте пронцканито по станлаптр АЯА 2 26-1-1966, т. е. стекла подвепгали рларр падающего г. высоты 366 см стального шара весохт 2268 г, количество обпазовявтпихся ппи ударе осколтсов очень невелико, Это испытание проводили прц - 20, О, 20 ц 50 С, в ге стекл а вылепя ял и испытание.П р ц м е р 6. 0,25 моль полиокгцппопцлецгликоля со спелнцм мол. в. 300, 05,ттогто зтцлецгликоля, 0,09 моль малеиновой кцглотьт, 0,41 моль сукциновой кислоты и 0,25 ттоль Фталевого янгилПида полвепгают поликонленгяции по способу примера 1 и получают ненасыщенный полиэфип со срелним мол. в. 12000 и концентрацией этцленовых двойных связей 5 10 - 4 мольlг, К 100 ч. ненасыщенного поли- эфира прибавляют 20 ч. акпиловой кислоты, 20 ч, У-аллилатсриламида, 20 ч. фурфурцлме 35 40 45 50 55 60 65 такрилата, 20 ч. стирола, 2 ч, бензофенона ц 0,1 ч, трет-бутилпттротсатехина и после интенсивного размешивания получают фотополимепцзующуюся композицию, которуто в течение 1 О д ин облучятот флуоресцентными лампами мощностью 60 гтт на расстоянии 10 см. Прочность на пастяженце ц рччлинентте готового из,те тця гоответгтт 1 овялц С тт,7 ппц тех же мето тях цзмепения. что ц в прцмепе 2.Полученнрто тсочпозттттттто испо,чьзртот в качегтве тпослойкц "ля пазчцчных сцетт.чяемых хтятепттялгв, в пезрчьтате сего полрчятот укязяцтттте в тяб т. 5 с;тоистьте цз течия. Техтпепятупх ца очноц ггопон изготов,ченного изчелця полчепжттвяют постоянно ппц 0 С. в то впемя катс техтпепатрпа на Лпргой стопоне быта 0 ц 60 С попепеменцо каждые 2 час. Это игпытание пповочят 100 час. 1 Лзлечия ЦЕ ПаЗПЫВатОтСЯ тт ПРОГЛОйКИ НЕ ОтСЛЯттВатОтГЯ. ,Т 1.чтт спавнения это цспьттантте пповочят с ттз;телцями, почученньтмц при цстто.чьзованцц в кячествс ппослойкц композиции % 1, 1 Лзче,чття. цзготовлетцтыг г ттпттмецеттцехт гтгкля ц этой тсоттпозтттттттт, пязбттвятотгя чепез 1 О чаг, пт 1 ог,зойки в тех цзлглцях, у котопых гцеп,чягмьпт тятепттяч гогтоцт цз пчагтмяггт.т, отгтяттваются. Полрчеттттьтс пластмагсовьтг с.чоттгтьтс изделия (Уя 381 с рспехо:тт можцо цгпочьзовать в качестве гтРоцте.чьного матерна,ча Лля изготовления. Няппцмеп, лвеРец.П п ц м е и 7. К 100 ч. ненасытценного полиэфира Лов 14 прибавляют необходимое количество различных соединений с ненасьцценной этцленовоц связью, приведенных в табл. 6,(толщина в лз 0 (1) (2),Сцспляемый ма;сриал, Сцепляемый материал Сцспляемый материал (толщина в .и.и) (1) (2)(2) Гтекло То жс Погщметилметакрплат (2) Г 1 оливпнилхлорид (2) То жс лн Таблица б Прочность на растяжение, нг(см Соединение с ненасыщенной этиленовой связьюПрозрачность 30 10 10 20 20 Лкриловая кислотаБутилакрилатСтиролАллилацетат Прозрачно 40 Метакриловая кислотаЛкриламидДиаллилфталатМетакр платВинилацетат . 10 10 10 10 20 10 20 5 40 То жс Хлоракриловая кислотаЭтилакрилатДиметплмалеатСтиролМетилметакрилатК.МетилолакриламидМетакрилатМоноаллилфталат,42 1010 10 Полнмстилмстакрилат (8) Полпвинилхлорид (8) Полистирол (81 Полиамин (5) Алюминий 1,5) Магний (0.5) Асбест (5) Мрамор (5) Мсрсво (5) Дюралюминий (0,5) Олово (0.5)(1) сцспляемый материал длиной 1 зи шириной 1(2) прослойка 0,5 хип и 2 ч. беизоипа. Каждую из получеипь(х фотополимеризующихся композиций в течение 10 л(ин облучают угольной дуговой л;мной мощностью 3 квт на расстоянии 75 сд(, после чего измеряют прочность на растяжение, удлинение и прозрачность. Результаты приведены в табл. 6.Применяя кажду:о из полученных композиций, готовят слоистое безопасное стекло с прослойкой толщиной 0,75 л(л( способо.д, описанным в примере 1. Все полученные слоистые стекла выдержали испытания согласно стандарту А 5 А 726-1-1966, т. е. испытания на светостойкость, коэффициент пропускания света, влагостойкость, прочность при кипячении, прочность к отклоиени(о и короблепи(о,сопротивление коррозии и сопротивление прониканию.П р и м е р 8. На стеклянный лист длиной2 л(, шириной 1 л(, толщиной 2 л(л( помещают 5 распорку толщиной 0,4 л(м и наносят фотополимеризующуюся композицию М 29. Затем яакладыва(от целлофановый лист с напечатанным шаблоном для раскрашенного стекла и другой стеклянный лист тех же размеров по меща(от на распорку. Обе стороны стеклянныхлистов при комнатной температуре в течение 10 л(ик облучают трехжильной угольной дуговой лампой мощностью 3 квт на расстоянии 75 сл(, в результате чего просто полу ча(от дешевое и безопасное раскрашенноестекло,317182 17 18 Предмет изобретения гя Н 7НгС=Сс=СнгС-МН-В,-1 Н-СО Составитель Э. Рамзова Техред Е. БорисоваРедактор О. Кузнецова Корректор Л. Царькова Заказ 646/15 Изд. М 260 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССРМосква, Ж-ЗЗ, Раушская иаб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова. 2 Способ изготовления слоистых изделий, отличающийся тем, что, с целью увеличения эластичности материала и устойчивости к деформации, между не менее чем двумя слоямч материала, например, из пластмассы, металла, дерева, керамики, камня помещают фотополимеризующуюся композицию, состоящую цз ненасыщенного полиэфира со средним мол, в.1500 в 500 ц концентрацией этилецовых связей 2 10 - з - 2 10 - 4 лоль/г, содержащего в молекуле не менее 1 вес. % остатка от одной эфирной связи до другой, имеющего мол. в. 80 - 5000, мономера с ненасыщенной этцленовой связью формулС-О-ВгО где К, - атом водорода, хлора или метильная группа; К 2, Кз и Кт - атом водорода илиметил, причем, если Кз - атом водорода, К 1также атом водорода; К 1 - атом водорода, метил или этил; К; - атом водорода, группа - СтиНв%" 1, где т - целое число 1 в , циклогексцл,группа - (СН,)- ОН, где и - целое число 1 - 5, группа (СН 2) и - 0 - СН 1+1) где р - целое число 1 - 2, д - целое число3 - 5,цлц группа - СН. - СН=СНз; Ка - группа - (СН.) г,где г - целое число 1 - 10, илц мономера сненасыщенной этиленовой связью формул 5ВНгС=с, Н,С=С С=ОС - О - ЯС-О-Н,-С1О О О 10 Гдв К 1 и К 1 а - атОМ ВОдОрОда, ХЛОра цЛцметильцая группа; К, - группа С,Н 2;+1,где з - целое число 2 - 15, группаСН - СН - СН., группа - (СН),а - СН - ОНОСвН 2 ит 1 где т целое число 1 - 2; и - целое число 20 1 5группа - СН - СН гру 1 ша - С 11 - СН =-СНг СНг25=.СН. цлц группа - (СНз - СН - 0), - ,где б - целое число 1 - 15;Кз метил, если К, - атом водорода;Кв - группа - (СНз - СН - О)З 0 где 1 с - целое число 1 - 15, или моцомерас ненасыщенной этцлецовой связью, представляющего собой ароматическое соединение сне менее чем одной винильной группой, присоединенной к бецзольцому кольцу, в количеЗ 5 стве 10 - 80 вес. % от веса композиции и инициатора фотополцмерцзаццц в количестве0,001 ввес. % от веса композиции, послечего полученный материал подвергают действию акт 1 щцчного света.