Способ получения -хлорфенилсульфонил хлордифенилсульфона

О П И С А Н И Е (1) 85286ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикткрытий 45) Дата опубликования описан 07.08.8 Ю, А, Москвичев, Е. М, Алов, Г. С. Миронов, . К, Крамерова, И. К. Григорьянц, Л. М. Болотина, . И, Любомилов, Г. В, Есипов и И. Н. Новиков 72) Авторы изобретения2ие выхода 4-(4"-хлорфенилсульфонил)-4.хлордифенилсульфона. Предлагается способ получения 4-(4"-хлорфенплсульфонил)- 4-хлордифенплсульфона, заключающийся 5 в конденсации натриевой соли 4-хлортиофенола с 4,4-дихлордифенплсульфоном при 110 - 140 С в среде диметилсульфоксида при эквимолярном соотношении исходных веществ 1:1 соответственно и последу ющем окислении промежуточного 4- (4 - хлорфенилтио) -4-хлордифенилсульфона,Обычно окисление осуществляют перекисью водорода при температуре 100 - 110 С и мольном соотношении реагенто 15 соответственно 1: 3, в растворе уксусноткислоты по схеме: к новому спосонилсульфонил)- мономера для меров формулы етение относитсения 4-(4"-хлопфенилсульфонаенсационных по Изо бу пол4-хлорс поликон ения соединений звестен спосоо полй формулы;Я-отса+х 1 О е, Н, РЕМБО"СООН, денсации натриевой лоты с нитросоединеформамида при 80 - цзуется недостаточно ет евого продукта. П я является повыше- ЗО где К - С 1, ХОь Мзаключающийся в консоли сульфиновой киснием в среде диметил160 С. Выход 60 - 70%Способ характеривыожим выходом целЦелью изобретени 61 -80,80,-1 д на стадии конденсации составляна стадии окисления - 93 - 96% ществом предлагаемого способа явтакже использование легкодоступ Выхо 98%, реиму яется852861 15 Формула изобретения Составитель О. Скородумова Рсдактор 3. Бородкина Техред М, Гайдамак Корректоры: Т, Трущкина н 3. ТарасоваЗаказ 5941 Изд.525 Тираж 448ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Загорская типография Упрполнграфиздата Мособлисполкома ного дешевого сырья, получаемого в промышленных масштабах.П р и м е р 1. а) Синтез 4- (4"-хлорфенилтио) -4-хлордифепилсульфона проводят и колбе с мешалкой, обратным холодильником и водоотделителем, В колбу загружают 7,23 г (0,05 моль) 4-хлортиофенола, 2,0 г (0,05 моль) едкого натра, 50 мл диметилсульфоксида и 15 мл ,бензола, необходимого для азеотропной отгонки воды. Через систему пропускают азот. Смесь нагревают при 130 С 2 ч, охлаждают до 40 - 50 С и прибавляют к ней 14,32 г (0,05 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона в 50 мл диметилсульфоксида. Содержимое нагревают до 140 С и выдерживают при этой температуре 2 ч, Полученный продукт охлаждают и выливают в холодную воду. Выпавший осадок промывают 5 "о-ным водным раствором едкого натра, водой и сушат. Получают 19,36 г целевого продукта, Выход 98/о; т. пл. 92 - 95 С (из этанола). Найдено, "/о: С 54,35; Н 3,28; С 17,89,Вычислено, %: С 54,69; Н 3,06; С 1 17,94.б) 5,93 г (0,015 моль) 4-(4"-хлорфенилтио) -4-хлордифенилсульфона растворяют при нагревании в смеси из 30 мл ледяной уксусной кислоты и 10 мл уксусного ангидрида. К горячему раствору ( 70 С) добавляют 3,36 г (0,03 моль) 30/о-ной перекиси водорода и реакционну 16 смесь кипя 4тят 2 ч. Выпавший в осадок продукт реакции отфильтровывают и сушат. 11 олучают 5,96 г 4- (4"-хлорфенилсульфонил) -4-хлордифенилсульфона. Выход 93%; т. пл.368 - 372 С.Найдено, /о; С 50,8; Н 2.98; С 1 16,67.Вычислено, "о: С 50,59; Н 2,83; С 1 16,59, П р и м е р 2, Опыт проводят в условияхпримера 1, но конденсацию натриевой со ли 4-хлортиофенола с 4,4-дихлордифенилсульфоном осуществля 1 от при 110 С в течение 5 ч с последующим выделением продукта известными методами.Выход на первой стадии составляет 96/в,Способ получения 4- (4"-хлорфенилсульфонил) -4-хлордифенилсульфона, о т л и ч а ю щи й ся тем, что, с целью позышения выхода целевого продукта, натриевую соль 4-хлортиофенола подвергают взаимодействию с 4,4-дихлордифенилсульфоном в среде диметилсульфоксида при 110 - 140 С и 25 эквимолярном соотношении компонентов1: 1 с последующим окислением получающегося 4- (4"-хлорфенилтио) -4-хлордифенилсульфона. 30 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Выложенная заявка ФРГ М 1806993,кл. 12 о 23/30, 1970 (прототип).