Способ получения дивинилсульфида

(1)852862 Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликовано 07.08,81. Бюллетеньо делам нзобретени н открытий. В, Кузин,И. А, Крахм осова: ихаре ючков чиовскическо ий институт органической хи отделения АН СССР и Кеме едовательский институт хим ленности Кемеровского науч твенного объединения Карбо 71) Заявители Иркутск ибирского аучно-иссл промыш производсо- лит 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИДИВИНИЛСУЛЬфИДА етил С 14 - гид- укта ится ного еци- при- аютнилсуль гидро и 195 -(45) Дата опубликован Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дивинилсульфида, который находит применение в синтезе полимеров, а также может использоваться в качестве антиоксиданта и стабилизатора пластмасс.В патентной и технической литературе описаны различные способы получения дивинилсульфида.Известен способ получения диви фида дегидратацией тиодигликоля окисью калия в атмосфере азота пр 230 С. Выход 36% 111.К недостаткам способа относятся низкий выход целевого продукта, образование побочных продуктов и использование дорогого исходного продукта.Известны также способы получения дивинилсульфида взаимодействием ацетилена с сероуглеродом и водно-щелочной среде 121 или тиомочевиной 13).Недостатком таких способов является использование ацетилена в качестве исходного продукта, что требует специальной аппаратуры.Наиболее близким к предполагаемому способу является способ получения дивинилсульфида, заключающийся в том, что ацетилен подвергают взаимодействию с сульфидом натрия в водной или водно-органической среде (например, вода-дим сульфоксид) при температуре до 1(100 в 1 С) и давлении до 20 атм ( 17 атм) в присутствии или отсутствии 5 роокиси калия. Выход целевого прод 50,5 - 59% 4. К недостаткам этого способа относ использование в процессе взрывоопас ацетилена, что требует применения сп 10 ального оборудования. Кроме того, без менения давления в процессе не достиг ся высокие выходы целевых продуктов. Целью изобретения является упрощ процесса, а также повышение выхода ц 15 вого продукта. Поставленная цель достигается тем,винилхлорид подвергают взаимодействи сульфидом натрия в среде апротонного лярного растворителя - диметилсульфо ю да (ДМСО), в присутствии гидроокиси лия при 90 в 1 С,Гидроокись калия пользуют в количестве 1 моль винилхлорида.Процесс предпочтительномол ьном соотношении винифид натрия 2,6: 1,0 в средефоксида. Выход в этом слу80,4 - 87%.(г) ДМСО То же 81 (3,86) 87 (2,66) 51 (6,64) 44 (6,30) 35 (0,62) 35 (0,62) 49,56 (0,88)28 (0,50) 15,63 (0,25) 15,63 (0,25) 37,14 (0,59) 35,50 (0,57) 6,11 (0,096) 16,11 (0,096) 38,50 (0,23) 37,50 (0,22) 6 4 4 Степень чистоты х;а,8 4 НО в примерах 2 и 3 88,5%, в примерах 4 и 5 - 89,6 ао. Составитель Т. Власова Техред М. ГайдамакРедактор 3, Бородкина Корректор Е, Хмелева Заказ 5897 Изд. Ма 524 Тираж 448ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская паб., д. 4/5 Подписное Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома 3Отличительным признаком предлагаемого способа является использование в процессе винилхлорида, который подвергают взаимодействию с сульфидом натрия в среде апротонного полярного растворителя - ДМСО при 90 - 100 С.Замена взрывоопасного ацетилена на Винилхлорид, яВляющийся достх пным м 110- готоннахкным продуктом при производствс пластических масс, позволяет упростить технологию процесса.Проведение процесса при мольном соотношении винилхлорид : сульфид натрия 2,6: 1,0 повышает вь 1 ход целевого продукта до 871 о,П р и м е р 1. 32,2 г Хаву . 4 Н О (степень чистоты 88,5/о), О г едкого кали и 31,25 г Вннилхлорида в 150 мл диметилсульфоксида нагревают в аппарате объемом 1 л прп 90 - 100 С в течение 4 ч. Реакционную смесь фракционируют и перегонкой выделя 1 от 6,82 г дивинилсульфида, Выход 80,4/о (здесь и далее рассчитан на прореагировавший сульфпд натрия), т. кип. 84 С/720 мм рт. Ст., л в,Найдено, О/о. С 55,85; Н 6,94; 8 37,14, С 4 Н, з,Вычислено, /о: С 55,77; Н 7,02; 8 37,21. 4П р и м е р ы 2 - 5. Процесс проводятаналогично примеру 1. Условия проведенияпроцесса и полученные результаты приведены в таблице.5 Формул а изобретенияСпособ получения дивинилсульфида наоснове сульфида натрия в среде растворителя прп нагревании и в присутствии гидроокиси калия, отличающийся тем, что,10 с целью упрощения процесса, взаимодействию с сульфидом натрия подвергают винил.хлорид в среде диметилсульфоксида при90 - 100 С,2, Способ по п. 1, отлича 1 ощпйся85 тем, что используют 0,9 - 2,5 моль гндроокиси калия на 1 моль винилхлорида.3. Способ по пп. 1 и 2, отл ич а о щи йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят при20 мольном соотношении винилхлорид: сульфид натрия 2,6: 1,0,1 Лсточники информации,принятые во внимание при экспертиз.1, РЖхнм, (1960) 22419.2. Р)Кхим. (1973) 2 Ж 174.3. Рахим. (1974) 2 Ж 226.4. Патент Англии )в 1369280, кл. С (2)С, опублик. 1974 (прототип).