Способ получения бутандиола-1, 4

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Совэ Советскни Соцналнстнческнк Республнк(23) Приоритет(31) Р 2845905,4 Государственный комитет СССР ио делам изобретениИ и открытий(53) УДК 547. 422. .07(088.8) Опубликовано 300781, Бкзллетень Мо 28 Дата опубликования описания 300781 Иностранцы Эрхард Ланге и Манфред цур Хаузен(72) Авторы изобретения Иностранная фирма(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ,БУТАНДИОЛА,4 Изобретение относится к способу получения бутандиола,4, который может быть использован в качестве растворителя.. Известен способ получения бутандиола,4 путем гидрирования эиров малеиновой кислоты при 200-260 С и давлении 100-300 атм в присутствии медно-хромового катализатора, выход целевого продукта 64,8-70 11 .Недостатком способа является невысокий выход целевого продукта.Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения бутандиола,4 15 путем гидрирования малеинового ангидрида при 210-250 ОС и давлении 165- 260 атм в присутствии катализатора- металлов платиновой группы на носителе в среде тетрагидрофурана или 20 диоксана,4. Выход целевого продукта 88-91 1.23.Недостатком способа является недостаточно высокий выход целевого продукта.Цель изобретения - повышение вы,хода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения бутандиола,4 путем гидрирования малеинового ангидрида при 200-230 оС и давлении 290-300 атм в присутствии медно-хромового катализатора в среде спирта, выбранного иэ группы н-бута-. нол, изобутанол, при мольном соотношении малеиновый ангидрид:спирт, равном 1:5-6.П р и м е р 1.В электрически обогреваеьйй аппарат внутренним диаметром 24 мм и длиной 1200 мм, выполненный иэ нержавеющей стали марки У 4 А, подают 430 мл (635 г) катализатора, содержащего, вес.: окиси меди 37, трехокиси хрома 52 и двуокиси кремния 8. После вымывания .растворимых компонентов паровым конденсатом катализатор восстанавливают водородом при 200 ОС и 300 бар в течение 2 ч. Размешивая, малеиновый ангидрид растворяют в иэобутаноле при 25 ОС в весовом соотношении 1:4, соответствующем мольному соотношению 1:5,3, Раствор и водород вместе подают в верхнюю часть аппарата, Водород подают в количестве, обеспечивающем количество отходящего газа., равное 400 мп/ч водорода. Процесс гидрирования проводят при 300 бар.Начальная температура гидрирования составляет 210 оС. По мере проведения852165 Формула изобретения Составитель Л. Евстигнеев Редактор В. Петраш Техред М, Голинка Корректор С. ШекмарЗаказ 6399/89 Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 процесса гидрирования температура повышается до 230 ОС. Выходящую из аппарата реакционную смесь охлаждают, подают в сборник и перегонкой разделяют на две фракции, Первая Фракция состоит из рекуперированного спирта, тетрагидрофурана, н-бутанола и воды, образующейся в процессе гидрирования. Вторая фракция содержит бутандиол,4, незначительные йоличества бутиролактона и высококипя-, щих компонентов, а также следы 10 сложного дииэобутилового эфира янтарной кислоты. Кислотное число второй Фракции составляет 0;2. -При практически полной конверсии малеинового ангидрида выход бутандиола,4 15 составляет 92,8 мол.Ъ. Побочныепродукты - тетрагидрофуран,бутиролактон, сложный диизобутиловый эфир янтарной кислоты и высококипящие компоненты образуются в количестве 4,0; ;щ 0,8; 0,1 и 2,3 мол.% соответственно.П р и м е р 2. Процесс ведут аналогично примеру 1 но в качестве растворителя применяют н-бутанол при весовом соотношении к малеиновому ангидриду, равном 4:1, а катализатор применяют в количестве 400 мл.Процесс гидрирования проводят при 210-220 С и.290 бар, причем количество отходящего газа составляет200 мл/ч водорода. После разделения 30 перегонкой реакционной смеси с кислотным числом 0,1 получают мол.Ъ: бутандиол,4 93,6, бутиролактон 1,6, тетрагидрофуран 3,2, высоко" кипящие компоненты 1,6 и следы слож ного ди-н-бутилового эфира янтарной кислоты. Конверсия малеинового ангидрида практически полная.П р и м е р 3. Процесс ведут аналогично примеру 1, но гидрирова- ,щ нию подвергают раствор 20 ч,малеинового ангидрида в 80 ч, изобутанолана катализаторе, который в невосстановленном и непромытом состояниисодержит, вес.: окись меди 33,.трехокись хрома 38, двуокись кремния 8, окись бария 8 и окись натрия3, Процесс гидрирования проводятцри 210-220 фС и 300 бар. После разделения перегонкой реакционной смесис кислотным числом С 0,1 получают,мол.Ъ:бутандиол,4 ф 91,0, тетрагидрофуран 3,5, бутиролактон 0,6, сложного дииэобутилового эфира янтарнойкислоты 2,9 и высококипящих компонентов 2,0. Конверсия малеинового ангидрида практически полная.Использование предлагаемого способа позволяет повысить выход целевогопродукта до 91-93,6,Способ получения бутандиола,4 путем гидрирования малеинового ангид-. рида при 200-230 ОС и давлении 290- 300 атм в присутствии катализатора в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии медно-хромового катализатора в среде спирта, выбранного из группы н-бутанол, изобутанол, при мольном соотношении малеиновый ангидрид: спирт, равном 1:5-6Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Патент Великобритании Р 1464263,кл. С 2 С, опублик. 09.02,74. 2. Заявка ФРГ В 2715667,кл. С 07 С 31/20, опублик. 12,1078