Способ получения п-нитроацетанилида

О П И С А Н И Е1829622ИЗОВРЕТЕН ИЯ Союз СоветскикСоцмалнстмческмкРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(61) Дополнительное к авт. свид-ву -Э (22) Заявлено 25.12,78 (21) 2702702/23-04 (5 ) М, Кд. с присоединением заявки УЙ -(23)Приоритет С 07 С 103/34 Гееударетавннмй комитет СССР ив делам изобретений и открытийОпубликовано 15,05.81. Бюллетень а 18 (53) УДК 547.298.1(088 8) Дата опубликования описания 18.05.81 Л. С, Шевницын, И. А. Абрамов, Л. Г. Матвеев. Г, ф. Левченко, С. В, Горбушина, С, Д. Данилов, А. М. Рудая, В. Г, Виноградов и А. М. Еольшаков(54) СПОСОБ ПСЙУЧЕНИЯ О -НИТРОАЦЕТАНИЛИДА 10 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тт -нитроацетанилида; используемого в качестве полупроцукта в производстве красителей,Известен способ получения т 1 -нитро 5 ацетанилиаа, заключающийся в ацетилировании анилина избытком уксусной кислоты при температуре кипения, в выделении и сушке ацетанилидд, растворении его в серной кислоте при температуре не выше 25 оС с последующем нитрованием смесью азотной и серной кислот при 0-5 с: Г 13 . Неаостатками данного способа являют-.ся большая продолжительность стадий ацетилирования (33 ч) и нитрования (13 ч),провеаение операциД по выделению, сушке и измельчению промежуточного ацетанилиаа, низкое качество т -нитроацетанилиаа вслеаствие загрязнения его непрореагировавшим анилиаом (до 2%)., Выход тт -нитроацетанилиаа 81,04%, температура плавления 211-212 оС,Цель изобретения - сокращение продолжительности процесса и увеличениевыхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем,.что анилин вводят в четыре приема враствор ацетилирующего агента в хлоралканах С -С, полученную реакционнуюмассу растворяют в серной кислоте при45-55 сС, отделяют сернокислотный раствор ацетанилида и подвергают его нитрованию.Нитрование осуществляют при 0-50 Спредпочтительно при 10-20 сС нитрующейсмесью, имеющей состав, вес.Ъ: Н ЙО73-74; Н 6 О 7-8, НЯ 19.Отделейный органический растворительможно многократно использовать на стадии ацетилирования без предварительной,технологический процесс, сократить егодлительность на 43-45 ч, повысить выход и качество ацетанилица и тт -нитро(0,28 М) хлористого ацетила в 50 млсмеси хлоралканов С-С,. (кубовый остаток) производства метиленхлорида с температурой кипения 60-80 С добавляют186 г (0,2 М) анилина равными порциями в 4 приема. Первую порцию начинаютдобавлять при комнатной температуре, остальные порции - при температуре кипения растворителя (60 80 Ч.":). После добавления кажцой порции массу кипятятпри размешивании 1,0-1,5 ч. Затем реаквционную массу охлажцают до 40 С и припостоянном перемешивании цобавляют107 г (1,09 М) серной кислотыо(-=1,84 г/см. с такой скоростью, чтобы5температура не превышала 45 С. По оконОчании загрузки массу перемешивают в течение 10-20 мин, а затем отстаивают30-40 мин и целят слои. Нижний слойраствор ацетанилица в серной кислотенаправляют на нитрование, верхний - органический растворитель возвращают настадию ацетилирования.Раствор ацетанилица в серной кислотеоохлаждают до 5 С и при интенсивномперемешивании добавляют 18,0 г нитрующей смеси, содержащей 12,6 г азотнойкислоты (0,2 М), с такой скоростью,очтобы температура не превышала 10 С.После добавления расчетного количестванитрующей смеси выцеляют-нитроацетанилид на воду, фильтруют и промывают воцой до нейтральной:реакции промывной воды -по бумаге "конго,Получают 33,1 г п -нитроацетанилида в 100%-ной массе, что составляет92% выхода от теории, в расчете на анилин. Температура начала плавления214 С,П р и м е р 2. Раствор ацетанилидав серной кислоте, полученный в условияхпримера 1, охлажцают до температуры15 вС и при перемешивании добавляют18 г нитрующей смеси, содержащий 12,6 газотной кислоты (0,2 М) с такой скоростью, чтобы температура в процессене превышала 20 С, Затем и -нитроОацетанилид выцеляют на воцу, фильтруюти промывают водой до нейтральной реакции на бумагу конго". Получают 32,5 г-нитроацетанилица с температурой плав 0622 4ления,213 ОС. Выход от теории в расчетена анилин составляет 90%,П р и м е р 3, Реакционную массусо стадии ацетилирования, полученную вусловиях примера 1, охлаждают до температуры 50 и приливают при размешивании 207 г серной кислоты д -3 41,84 г/см с такой скоростью, чтобытемпература не превышала 55 ОС. После1 О перемешивания массу отстаивают в течение 30-40 мин и делят слои, Нижнийслой - раствор ацетанилида в серной кислоте охлажцают до 5 С и добавляют18,0 г нитрующей смеси, содержащей15 12,6 г азотной кислоты (0,2 М) с такой скоростью, чтобы температура не преовышала 10 С. После выделения йа воду,фильтрации и промывки получают 32,9 г(91,5%) п -нитроацетанилиаа с темпе 20 ратурой плавления 213-214 С.П р и м е р 4, Раствор ацеФанилидав серной кислоте, полученный в условияхпримера 3, охлаждают до температуры15 С и добавляют 18,0 г нитрующей25 смеси с такой скоростью, чтобы температура в массе не превышала 20 С. Получают выделением на воду 32,5 г(80,25%) И -нитроацетанилица в 100%ной массе. Температура плавления 213 За 214 С,Формула изобретения Способ получения и -нитроацетаниЗ дида взаимодействием акилина е ацетилирующим агентом при температуре кипенияреакционной массы с использованием нитрования раствора ацетанилица в сеонойкислоте нитрующей смесью, о т л и ч а 4 О ю щ и й с я тем, что, с целью сокращения процолжительности процесса и увеличения выхода целевого продукта, анилинвводят в четыре приема в раствор ацетилирующего агента в хлоралканах С -С45 полученную реакционную массу растворяют в серной кислоте при 45-55 С, отделяют сернокислотный раствор ацетанилида и подвергают, его нитрованию.Источники информации,50 принятые во внимание при экспертизе1, Временный технологический регламент произвоцства ацет-парафенилендиаМина, Чебоксары (прототиц),