825504

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯХ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Сьветскнх Социалистических Республик(22) Заявлено 250679 (21) 2784020/23-04 с присоединением заявки Йо(23) Приоритет С 07 С 87/36//А О 1 И ЗЗ/ОО Государственный комитет СССР но делам изобретений н открытий(088.8) Опубликовано 3004 З 1 Бюллетень М 16 Дата опубликования описания 30. 04. 81(72) Авторы изобретения И.И. Бардышев, Н.Г. Козлов и А.А. ГеллерИнститут физико-органической химии АН Белорусской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-АЛКИЛ-МЕТИЛ- в (1-МЕТИЛЭТИЛ)-ЦИКЛОГЕКСИЛАМИНОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения й-алкил-метил-(1-метилэтил)-циклогексиламинов, иодметилаты которых проявляют рострегулирующую активность и используются в сельском хозяйстве как регуляторы роста рас.т.ений.Известен способ получения й-алкил-метил-(1-метилэтил)-циклогексиламинов обработкой ментона формиатом аммония, полученное при этом й-формилпроизводное ментиламина гидролизуют соляной кислотой при нагревании. Затем реакционную смесь подщелачивают и эфиром извлекают свободный ментиламин. Взаимодействием ментиламина с уксусным ангидридом в тетрагидрофуране получают ацетилментиламин, который затем восстанавливают литийалюмогидридом.Выход целевого продукта не превышает 50(1(Наиболее близким к предлагаемому является способ получения й-алкил- -5-метил-(1-метилэтил)-циклогексиламинов, заключающийся в том, что ментол окисляют в ментон, конденсацией которого с соответствующими первичными аминами в присутствии четыреххлористого титана в качестве катализатора образуются соответствующие шиффоны основания, Восстановлением последних боргидридом калияполучают М-замещенные ментиламины (2,Однако указанный способ является.многостадийным и предусматривает использование дорогостоящ;.х титановыхи гидридных катализаторов. Выходцелевых продуктов 30-50.Цель изобретения - упрощение процесса и увеличение выхода целевогопродукта.Поставленная цель достигаетсятем, что в способе получения й-алкил -5-метил"2-(1-метилэтил)-циклогексиламинов из природного ментола взаимодействием его с алифатическими нитрилами в установке проточного типа инепрерывного действия в присутствии 20 гетерогенного катализатора под давлением водорода .смесь ментола и соответствующего нитрила в токе водородапри давлении 15-20 ати и температуре250-270 О С пропускают с объемной скоростью 0,2-0,3 ч " через слой катализатора, который представляет собой15 меди и 6 гидроокиси лития, нанесенных на-окись алюминия.Предлагаемый способ является одно стадийным, непрерывным и целевые825504 продукты получают с выходом 5-75,.в расчете на взятый ментол.Химическую сущность способа можнопредставить следующей схемойСИ ВС =Лг Р,Т,К 1 ИИС СИЗ ИС СНгде й = -Ес, -Рг., -Вц. 10П р и м е р 1. Смесь из 15,6 г(0,15 моль) ацетонитрила пропускаютс объемной скоростью 0,2 ч " черезслой катализатора, содержащего 15меди и 6 гидроокиси лития, нанесенных на " -окись алюминия, при 250 фСпод давлением водорода 20 ати,Вакуумной разгонкой катализата получают12,0 г (66 в расчете на взятый ментол) й-этил-этил-.1-метилэтил) -(0,15 моль) акрилонитрила пропускают с объемной скоростью 0,2 чпри 260 С и давлении водорода 15 ати 3 Онад катализатором того же состава,что и в примере 1. Вакуумной разгонкой катализата получают 14,1 г (71в расчете на взятый ментол) й-пропил-метил-(1-метилэтил)-циклогексиламина.Т.кип, 129-131 С при15 мм рт.ст., и1,4585.Содержание азота,:Вычислено 7,09,Найдено 7,12.П р и м е р 3, Смесь из 15,Ь г(0,15 моль) бутиронитрила пропускаютс объемной скоростью 0,3 ч-" при270 С и давлении водорода 15 атинад катализатором того же состава, 4что и в примерах 1 и 2Вакуумнойразгонкой катализата получают15,7 г (74 в расчете на взятый Формул изобретен 25б г нформации,ие при экспертгпечо Р., баь Самегьопь де суавое иЬь 1 йв. Е,Ч.," 196 Источники ипринятые во вниман1. Вапс Т Сад.е. ВесЬегсЬе девсерег еь пеощепСуоВ Вц. 5 ос СЬ8, р. 1864.2 Свищук А Аи Микрюкова Н.Х. ХО.-ментона, - Укражурнал", 1977 М 43(прототип). эеЬеьеь. Махновский Н. имические реак инский химичес (2), с, 173 К.циикий Составитель Л. Иоффе.Техред М. Рейвес КорректорО. Билак Тираж 443 ВНИИПИ Государственного ком по делам изобретений и. 13035, Москва, Ь, РаушскаяЭаказ 2474/60 Подписно тета СССР ткрытийнаб., д. 4 Ужгород, ул. Проектная П "Патен илиад Редактор ТМермелштай ментол) -бутил-метил-(1-метилэтил)-циклогексиламина,Т.кип, 140- 142 С при 15 мм рт.ст., п, 1,4581.Содержание азота,3:Вычислено 6,62;Найдено 6,93.Структура пол;ченных соединений доказана с помдщью ИК-спектроскопии, В ИК-спектрах всех синтезированных соединений присутствует полоса поглощения в области 3300-3340 см ", обусловленная валентными колебаниямиМН группы. Масс-спектры соединений имеют пики, принадлежащие молекулярным ионам М+ соответствующих аминов. Дальнейшая фрагментация обусловлена разрывом связей С -С и С-С 7 с образованием иойов Ми Мсоответственно, что подтверждается литературными даннымиСпособ получения й-алкил-метил-(1-метилэтил)-циклогексиламинов на основе ментола с применением реакции восстановления в присутствии катализатора, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, ментол подвергают взаимодействию с алифатическими нитрилами в токе водорода при давлении 15-20 ати и температуре 250- 270 С в присутствии катализатора, который гредставляет собой 15 меди и 6 гидроокиси лития, нанесенных на -окись алюминия.