Способ получения 1, 1, 4-триметилциклогептана

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Республик(43) Опубликовано 07,04.81. Бюллетень М 13 (45) Дата опубликования описания 07.04.81 по делам изобретений 53) УДК 547,51(72) Авторы изобрстенйя И. И, Бардышев, Г. В, Дещиц и Н, Г, Козлов 1) Заявител тут физико-органическои химии АН Белорусской ССР(54) С1,1,4-ТРИ СОБ ПОЛУЧЕНИЯТИЛЦИ КЛОГЕПТАН Недостатком известного способа получения 1,1,4-тримстилцнклогептана является многостадийность, необходимость применения дорогостоящих катализаторов н присутствия растворителя. Для выделения целевого продукта нз реакционной смеси требуется специальная очистка, что значительно снижает его выход.Целью изобретения является упрощение технологии процесса, увеличение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается способом получения 1,1,4-триметилциклогептана из 3-карена контактированием его с водородом при повышенном давлении, температуре 200 в 2 С с объемной скоростью подачи сырья 0,2 - 0,3 ч- в присутствии катализатора, содержащего вес. о/о: Сц 1 лО у-А 1 5 - 20 2 - 10Остальное Пре ючтительно, согласипроводить процестм,настоящемупри давлении спосо 10 - 2 Просхеме: Изобретение относится к способу получения 1,1,4-триметилциклогептана, который может быть использован как исходнос сырье для синтеза труднодоступных соединений ряда циклогептана.Известен способ получения 1,1,4-триметилциклогептана, заключающийся в том, что 3-карен нагревают совместно с первичным или вторичным терпеновым спиртом в течение 3 - 6 ч с постепенным повышением 0 температуры от 150 до 220 С в присутствии окисного медноникелевого катализатора 111.Недостатком этого способа является периодичность процесса, необходимость длительного нагревания реакционной смеси и 15 специальной очистки целевого продукта реакции, что существенно затрудняет процесс его получения и значительно снижает выход.Известен способ получения 1,1,4-триметилциклогептана путем диспропорционирования 3-карена в присутствии катализатора Рд/С при температуре 170 в 1 С с получением смеси, состоящей из 1,1,4-триметилциклогептенов и п- и м-цимолов, и последующего гидрирования этой смеси над платиновым катализатором в среде этанола с получением смеси 1,1,4-триметилциклогептана и и- и м-ментанов. Целевой продукт выделяют ректификацией Я 30 сс осуществляется по следующеираж 448итета СС( Ррытийпаб., д. 4/б Изд, Мз 278 Т ВНИИПИ Государственного компо делам изобретений и от П 3035, Москва, Ж, Раушска аказ 239 одписное агорская типографпх У лиграфиздата Мособлисполком Пример 1. 136 г (1 моль) 3-карена пропускают в установке проточного типа с объемной скоростью 0,3 ч -под давлением водорода 15 атм при 200 С над катализатором, содержащим вес. 5 о. Сц 15, 1.1 ОН 6, у-А 120 з остальное. Вакуумной разгонкой катализатора получено 112 г (80%) 1,1,4- триметилциклогептана. Т. кип. 151 в 1 С (755 мм рт. ст.), а .,1,4420, д " 0,8055,Элементный анализ:Найдено, Ъ: С 85,60; Н 14,40.Вычислено, /а: С 85,65; Н 14,35.П р и м е р 2. Процссс проводят аналогично примеру 1, но при температуре 230 С. Выход 1,1,4-триметилциклогсптана составляет 117,7 г (84,1%). Продукт имеет те же константы, что и в примере 1.П р и м с р 3. Отличается от примеров 1 и 2 тем, что реакцию проводили при 260 С, а в остальном в тех кс условиях, что и в примере 1 и 2. Выход 1,1,4-триметилциклогептана составил 125,3 г (89,5%). Продукт имел те же константы.П р и м е р 4. Отличается от примера 3 тем, что 3-карен пропускался с объемной скоростью 0,2 ч - , а в остальном в тех же условиях, что и в примере 3. Выход 1,1,4- триметилциклогептана составил 130,8 г (93,4%), Продукт имел константы, приведенные в примере 1.Пример 5. 136 г (1 моль) 3-карена пропускают в установке проточного типа с объемной скоростью 0,2 ч- при 260 С под давлением водорода 15 атм над катализатором, содержащим вес, %; Си 15, 1.1 ОН 2, у-А 120 з остальное. Выход 1,1,4-тримстилциклогептана составил 85,4 г (61/а).П р и м е р 6. Отличается от примера 5 тем, что катализатор содержал, гес. %: Сп 15, 11 ОН 4, у-А 10, остальное. Выход 1,1,4- триметилциклогептана составил 102 г (85%) 4 П р и м е р 7. Отличается от примера 5 тем, что катализатор содержит вес, /а: Сц 15, 110 Н 10, у-А 120 з остальное, Выход целевого продукта составил 128,8 г (92%). П ример 8, Отличается от примера 5 тем, что катализатор содержит, вес. а/а: Сц 5, 11 ОН 6, у-А 20 з остальное, Выход 1,1,4-триметилциклогсптана составил 68,6 г(49%). 10 Пример 9. Отличается от примера 5 тем, что катализатор содержит, вес. /а. Сц 10, 1.1 ОН 6, у-А 1 аОз остальное. Выход 1,1,4-триметилциклогептана составил 113,5 г(81 а/а),13 Пример 10. Отличается от примера 5,тем, что катализа гор содержит, всс, а Сц 20, 11 ОН 6, у-А 120, остальное.1. Способ получения 1,1,4-трпмстилциклогсптана, включающий каталитпчсскуи обработку, 3-карсна при повышенной температуре, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что. с 25 целью упрощения технологии процссса иувеличения выхода целевого продукта, 3-карен контактируют с водородом при повышенном давлении, темпсратурс 200 - 260 С с объемной скоростью подачи сырья 0,2 - 30 0,3 ч- в присутствии катализатора, содержащего, вес. /а;Сц 5 - 20 .1 ОН 2 - 10Остальное2. Способ по п. 1, отличающийсятем, что процесс проводят под давлением 10 - 20 атм.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРпо заявке Ма 2550210/23-04, кл. С 07 С 13/24.1977. 2. Сос 1 еч %., раппов Р. Ч. КЯап 1- 1 ацс 1 Р. АТЬе СЬеппЫгу о 1 Тсгрецз. Раг 1 1, Нудгойеца 11 оп о 1 111 е Р 1 пепез апд Сагецев, ,1, С 1 тсгп. Яос., Мз 1, 41, 1966 (прототип).