Способ получения стирола

О П И С А Н И Е (") 8908ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскнк Социалистических Республик(45) Дата опубликовани СССРелам изобретений 1. Бюллетень Юзописания 53) УДК 547 538 1(088.8) открытии 72) Авторы изобретения Б, Тагиев, Э. Б. Шарифова, Т. Р. Керимо 3, Г.-К, Зульфугаров н Х. М, Миначев нститут неорганической и физической хим АН Азербайджанской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРОЛ 5,5 - 5,9 15,0 - 20,9До 100 гидрирования новке проточр с диаметром катализатора - 525 С, мольол (ЭБ): Озэтилбензола ЯО 2 Процесс окис этилбензола про ного типа (квар 2 см, длиной 40 10 см) при тем ном соотношен 1:1,5 - 1:2, ско ительного д одят на уста евый реакто см, объем ературе 475 и этилбен ости подачи Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, в частности, к способу получения стирола - ценного мономера для промышленности синтетического каучука.Известен способ окислительного дегид рирования этилбензола на катализаторе, содержащем фосфаты щелочноземельных металлов 111. При температуре 500 С подача смеси этилбензола 15 мл/ч, воздуха 185 мл/ч и паров воды 104 мл/ч, конверсия этилбензола составляет 54,6%. Выход стирола 50,0%, селективность реакции 91,6%. Недостатком этого способа является низкий выход стирола.Стирол получают окислительным дегидрированием этилбензола в присутствииокиси кремния при 400 - 700 С 21. Выход стирола не превышает 45%. Недостатком этого способа является низкий выход стирола.Окислительное дегидрирование этилбензола при 500 С в присутствии катализатора, представляющего собой у-А 1 аОз, пропитан.ный 0,5 Х раствором НзРО 4 приводит к получению стирала с выходом 64% при селективности 88% (31.25Наиболее близким по своей технической сущности и получаемым результатам является способ получения стирола окислительным дегидрированием этилбензола при температуре 475 в 5 С в присутствии стран 2цийсиликатного катализатора, содержащего в своем составе 7 - 14 вес. % окиси стронция и 86 - 93 вес. % окиси кремния. Процесс проводят на установке проточного типа, при соотношении этилбензол: Оа 1: 1,2 - 1: 2 и объемной скорости по этилбензолу 0,4 - 0,7 ч-. В этих условиях выход стирола составляет 56,8 - 68,8% при конверсии этилбензола 62,2 - 73,5% и селективности процесса 91,3 - 93,6% 141.Целью изобретения является повышение выхода стирола.Поставленная цель достигается описываемым способом, получения стирола окис. лительным дегидрированием этилбензола при температуре 475 - 525 С в присутствии окисного стронцийсиликатного катализатора, дополнительно содержащего Рз 05, при следующем соотношении компонентов, вес. %:ЯгО90,8 90,0 67,9 70,1 74,8 78,0 1: 1,7 1: 1,7 35 ТаблицаИсточники информации,принятыс во внимание при экспсртизс501, Патент Японии45-13091, кл. 16 С12, опублик, 1970.2. Патент США2497564, кл. 260 в .650, опублик, 1970.3. Авторское свидетельство СССР308996, кл. С О С 15/1 О, опублик. 1971.92,4 4. Авторское свидетельство СССР92,1 по заявке2658203, кл. С 07 С 15/10 от( о х д о со о 475 500 525 70,0 74,5 79,8 64,7 68,6 72,9 1:21: 1,51:2 Редактор Н. Потапова Подписное Изд. Ы 278 Тираж 448 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытийЗаказ 2395 Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома 34 - 7 мл/ч (объемная скорость по жидкости 0,4 - 0,7 ч-). Источником кислорода служит воздух или воздух, обогащенный кислородом.Синтез катализаторов осуществляется методом совместного осаждения из водных растворов азотнокислого стронция и жидкого стекла с последующим смешиванием отмытого мокрого гидрогеля с различными количествами 85%-ной фосфорной кислоты. Полученную пасту высушивают при комнат. ной температуре, формуют и прокаливают.В присутствии синтезированных катализаторов и при вышеуказанных условиях выход жидкого катализата составляет не менее 90% от пропущенного этилбензола, количество стирола 64,7 - 72,9%, бензола 0,1 - 0,8/0, толуола 0,0 - 0,1% и СО, 4,3 - 7 0%.Ниже приводятся результаты окпсли. тельного дегидрировання этилбензола в прп. сутствии синтезированных стронцийсиликатных катализаторов, содержащих различные количества фосфора.П р и м е р 1. 14 г азотнокпслого стронция растворяют в 600 г дистиллированной воды и добавляют 100 г соляной кислоты (с 1 = 1,14 г/см). Этот раствор смешивают с раствором 300 г жидкого стекла в 750 г воды. Полученный гидрогель промывают дистиллированной водой до отсутстгия ионов МОз . Из полученной массы 350 г мокрый гидрогель (содержащий 315 г воды) тщательно смешивают с 15 г 85%-ной фосфорной кислотой. Пасту 24 - 48 и, держат при комнатной температуре, формуюг в маленькие цилиндры (длина 2 - 4 мм, диаметр 1 - 2 мм), 3 - 4 дня высушивают прп комнатной температуре, а потом подвергают ступенчатой прокалкс при температуре 80, 150, 250 и 450 С (по 2 - 3 ч). Полученный катализатор имеет следующий химический состав, вес. %: ЯгО 5,5, ЯО 73,6; РзОз 20,9. Результаты проведения процесса в присутствии указанного катализатора пред. ставлены в табл, 1. 4П р и м е р 2. Синтсз катализатора осуществлялся как в примере 1 только с тем отличием, что 350 г мокрыи гель (содержащий 315 г воды) смешивался с 10,0 г 85%-ной фосфорной кислотой и имел следующий химический состав, вес. %: ЬгО 5,9, ЯО 2 79,1; РзОз 15,0, Результаты проведения процесса в присутствии указанного катализатора представлены в табл. 2.О Из приведенных примеров видно, чтопредлагаемый способ окислительного дегид рирования этилбензола превосходит по выходу стирола известный способ. Прн температурах 475 - 525 оС, мольном соотношении ЭБ: О, 1: 1,5 - 1: 2 и скорости подачи этилбензола 4 и 7 мл/ч выход стнрола составля ст 64,7 - 72,9% прн конверсии этилбснзола70,0 - 79,8 и сслсктивностп по стиролу 90,0 - 92,4%. Формула изобретения Способ получения стирола окислительным дегидрированием этилбензола при температуре 475 в 5 С в присутствии окисного стронцийсиликатного катализатора, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, используют ка тализатор, дополнительно содержащий окись фосфора Р.Оз при следующем соотношении компонентов, вес, %:ЯгО 5,5 - 5,9 РОз 15,0 - 20,9До 100