Вулканизуемая полимерная композиция

1 и 1 80737 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания О.03.81 51) С 08 Е 900 С 081 63/О сударственнын комите. С, Туров, Н, А. Кошель, В. В, Попова, М. и Н, Д. Захаров Ярославский политехнический институ(54) ВУЛ КАН ИЗУЕМАЯ ПОЛ И АЯ КО ИЦИ езиновои прок разработке омпозиции на 8 - 25, т=5 - 2,ссу 1500 в 21,анилина и 5 - 15 й=1 - 6 - 15% % мас молекуас. свя- эпокси 20 лярную мза нногогрупп.СущносследующПримшалкой,мометром ллюстрируетс ть изобретенияими примерами.ер 1. В колбу,обратным холоди, загружают 100 снабженную мельником и терг низкомолеку Изобретение относится к мышленности, в частности, вулканизуемой полимерной основе ненасыщенного каучуИзвестна вулканизуемая и позиция на основе ненасыще включающая полимерный а продукт взаимодействия памина и р-нафтиламина с ным 1,4-иис-бутадиеновым Однако резины из такой по позиции обладают пониже стью к термо- и окислительнЦель изобретения - повь сти резин из этой полимерн к термо- и окислительному олимерная комнного каучука, нтиоксидант - аминодифенил- эпоксидированкаучуком 11, лимерной комнными стойкоому старению. мщение стойкоой композиции ста рению. Поставленная цель достигается тем, чтовулканизуемая полимерная композиция на основе ненасыщенного каучука, включающая полимерный антиоксидант, в качестве полимерного антиоксиданта композиция содержит продукт взаимодействия в присутствии алифатических или ароматических спиртов анилина с эпоксидированным 1,4- цис-бутадиеновым каучуком молекулярной 1 О массы 1000 в 20 в соотношении 1 - 5: 1:: 1 - 5 соответственно, в количестве 0,5 - 2 мас. ч. на 100 мас, ч. каучука.Предложенный полимерный антиоксидант имеет структуру.15-СН1 СН -СН-СН-СН 221 1 2 1, К.оцлярного иис-бутадиенового каучука (мол.мас. 1350), 200 г толуола и 0,04 г ацетилацетоната молибденила. Смесь при перемешивании нагревают до 95 С и постепенно вводят 145 г 92% гидроперекиси изопропилбензола (ГПИПБ), повышая температуру до 110 С, Через 8 ч конверсия ГПИПБ составляет 100%, содержание эпоксигрупп в каучуке 20,6 мас. %,810737 Резина по примеру прототипу 3 ) 21 Показатель при дозировке внтиоксиданта, мас. ч 1,0 1,0 0,5 2,0 2,4 2,3 2 2 1,7 Время до поглощения 1 см кислородз при 130 С, ч 14,3 15,5 8,3 8,6 Эффективность действия стабилизатора в расчете на 1 ч Н - группы Как видно из таблицы, устойчивость резин из композиций к термо- и окислитель- ному старению с предлагаемым полимерным антиоксидантом на уровне и выше таких свойств известной композиции. Кроме 40 того, смесь более технологична и требует значительно меньшего времени смешения (в 1,3 - 2 раза меньше). Формула изобретенияВулканизуемая полимерная композиция на основе ненасыщенного каучука, включающая полимерный антиоксидант, о т л и ч аю щ а я с я тем, что, с целью повышения стойкости резин из данной полимерной ком НПО Поиск Заказ 102575 Изд.231 Тираж 530 Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 3В автоклав из нержавеющей стали в атмосфере азота загружают 45 г продуктов эпоксидирования, содержащих 10,84 г эпоксидированного цис-бутадиенового каучука (0,053 г экв. окиси) и 0,086 моль диметилфенилкарбинола, и 5 г (0,053 моль) анилина. Содержимое нагревают до 170 С и выдерживают при перемешивании 17 ч.Полимерный антиоксидант выделяют из продуктов реакции осаждением метиловым спиртом и сушат до постоянного веса при 50 С в вакууме. Полимерный антиоксидант имеет мол. мас. 1520, содержит 6,2 мас. % связанного анилина и 15 мас. % эпоксигрупп.П р и м е р 2. В автоклав из нержавеющей стали в атмосфере азота загружают 10 г низкомолекулярного цис-бутадиенового каучука, 33,5 г толуола, 0,004 г ацетилацетоната молибденила и 4,5 г гидроперекиси трет-бутила (ГПТБ). Смесь нагревают при перемешивании до 110 С и выдерживают в течение 4 ч. Конверсия ГПТБ 100%. Содержание эпоксигрупп в каучуке 16,6 мол. %.В продукты реакции, содержащие 0,0425 г-экв, окиси, 0,05 моль трет-бутилового спирта (ТБС), в атмосфере азота загружают 7 г (0,077 моля) ТБС и 12 г (0,127 моль) анилина. Содержимое нагревают 17 ч. при 170 С. Продукты реакции отмывают от непрореагировавшего анилина 4% -ной НС 1, водой до нейтральной реакции. Полимерный антиоксидант выделя 5 10 15 20 25 30 4ют в виде кубового остатка отгонкой в вакууме. Полученный полимерный антиоксидант имеет мол. массу 2090, содержит 10,9 мас. % связанного анилина и 8,5 мас. % эпоксигрупп,П р и м е р 3. В автоклав из нержавеющей стали в атмосфере азота загружают 11 г эпоксидированного цис-бутадиенового каучука, содержащего 16,6 мас. % эпоксигрупп (0,044 г экв), 16 г толуола, 27 г (0,22 моль) метилфенилкарбинола и 20,5 г (0,22 моль) анилина. Смесь нагревают при 170 С в течение 20 ч. Полимерный антиоксидант выделяют из продуктов реакции осаждением метиловым спиртом и сушат до постоянного веса при 50 С в вакууме. Полимерный антиоксидант имеет мол. массу 2100, содержит 15 мас. % связанного анилина и 5 мас. % эпоксигрупп.Эффективность полученных полимерных антиоксидантов оценивают по стойкости к термоокислительному старению вулканизуемых композиций на основе изопренового каучука СКИпо времени поглощения до 1 смз кислорода при 130 С. Кроме того, определяют относительную эффективность полимерного антиоксиданта в расчете на 1 Ч Н-группы.Свойства резин из композиций по изобретению и по прототипу представлены в таблице.Свойства резин из композиций на основе каучука СКИв процессе окисления при 130 С. позиции к термо- и окислительному старению, она содержит в качестве полимерного антиоксиданта продукт взаимодействия в присутствии алифатических или ароматических спиртов анилина с эпоксидированным 1,4-цис-бутадиеновым каучуком молекулярной массы 1000 в 20 в соотношении 1 - 5: : 1: 1 - 5 соответственно в количестве 0,5 - 2 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Кирпичев В. П, и др. Высокомолекулярные антиоксиданты как стабилизаторы синтетических каучуков, Каучук и резина, 1972,7, с. 20 - 23 (прототип).