Способ стабилизации ненасыщенных каучуков и резин на их основе

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства23-5) К С 08 с 11/44 лено 02,1.1970 ( 139 соединением заявкиКомитет по делам зооретений и открыти при Совете Министров СССРнор итет ллетень22 убликовано 09.Л 1,1971. К 678,048(088.8) я 13.Х.1971,а опубликования описа вторызобретения арбарина, М. И, Брейман, Л. А. Захарова, Л. В. Карпова,. Кукарцев, А, А. Краев, Б. Я. Либман, А, И, Лукашов,В, В, Орлянский, К, Б. Пиотровский, А, В, Пои А, А. Яковенко аявитель СЪЩЕННЫХ КАУЧУКОВ ОСНОВЕ ластических и прочностных свойств вулканиатов полиизопренового каучука, заправленного смесью тринафтилфосфита и ароматического амина. СКИв не запр от веса озон Д) Я-ТНФ р-тнф Заправленные образцы каучука дегазир методом водной дегазации, высушивают в куум-сушильном шкафу при 50 С и давле 1 мм рт. ст. Высушенные образцы днам пропускают через валки для усреднения к дой пробы. Из усредненной пробы гото пленки толщиной 0,3 мм, которые затем вергают термостарению при 100 С и ини рованному окислению кислородом при 13В каждом случае на окислительной у новке с помощью регистрирующего потен метра измеряют индукционный период о ления и изменение характеристической вя сти в процессе окисления каучука кисл дом при 130 С (см. табл. 1), а также изм ние характеристической вязкости в проц термостарения при 100 С через 3 и б час уют вании ды аж- вят 15 20 25 и 0 С. ста- цио- кис- зко- ороене есс ПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ НЕ И РЕЗИН НАИзобретение относится к стабилизации синтетических каучуков и резин, предохраняющей от окисления под действием тепла и кислорода.Известен способ стабилизации синтетических каучуков и резин на их основе путем введения в них фосфорорганических стабилизаторов три-к- или Р-нафтилфосфитов.Предлагается способ стабилизации ненасыщенных каучуков, например СКИ-З, и резин на их основе путем введения в них смеси антиоксидантов, состоящей из тринафтилфосфитов и ароматических аминов.Весовое соотношение между компонентами составляет 0,5:1 - 5:1 соответственно,Смесь может быть приготовлена обычным механическим смешением компонентов. Введение стабилизаторов в полимер осуществляется по существующей в настоящее время технологии.При применении такой смеси повышается стабильность синтетического каучука и резин на его основе в условиях термостарения при 100 С и инициированного окисления кислородом при 130 С. Индукционный период окисления полимера, заправленного смесью тринафтилфосфита и ароматического амина, значительно возрастает по сравнению с полимером, заправленным только тринафтилфосфитом. Отмечается также улучшение пластое р 1. Полиизопреновый каучук виде 107 о-ного раствора в изопентавляют смесью из 0,5 вес. 0 о (везде каучука) фенил+нафтиламина (не- и 0,5 вес. % три-р-нафтилфосфита и для сравнения одним только ли одним только неозоном Д,30912 табл. 2). Затем рассчитывают коэффициентыиндукции Кмид и термостабильности Кр Таблица 3 Относительное удлинение, %, при Прочность, кг/см, при К 1 ист Иинд 10 е инд - 1 А 1 щ о о аФ а Ь асе о Аитиоксидаит и его доза, % где т)исх хаРактефистическаЯ вЯзкость исходного каучука; 20 С 20 С 100 С 100 С т 13 иил - хаРактеРистическаЯ вЯзкость каучука в конце индукционного периода окисления; 10 р-ТНФ (0,5) + не- озон Д (0,5),0,35 330 0,30 280 0,40 308 930 228 1100 8-ТНФ (1,0) 170 1180 1008 т - индукционный период окисле ния,15 Неозои Д (1,0),906 1007 192 11 терм е Ктерм: -10,71 и с, Применяя смесь р-ТНФ и неозона Д готовяти испытывают резину на основе каучука 20 СКИпо стандартной рецептуре, предусмотренной МРТУ 38-3 Мя 228 - 66. где т 1 терм - характеристическая вязкость каучука после термостарения; Состав резины, (в вес. ч.):Каучук СКИ Кислота стеарин6484-64)Дифенилгуанидинсорт 1Альтакс (ГОСТ 70 Белила цинковые сухие (ГОСТ202-62), марка М Сера техническая (ГОСТ 127-64) Результаты испытаний представлены в 25табл. 1 и 2,Таблица 1 30 Антиоксидант и его доза, 96 А инд Ч 1 ис 1 инл 5,0 1,0 мик Итого 110,6 р-ТНФ (0,5) + + иеозон Д (0,5) 35 2,74 123 2,35 32 Испытание резин на термостарение проводт по ГОСТ 271-53 в течение 72 час при 100 С. Для сравнения испытывают резину на 40 основе СКИ-З, стабилизированного р-ТНФ.Результаты испытаний приведены в табл, 4. 40ТНФ (1,0)Неозои Д 1,0 285 2,74 1,60 300 18 2,23 2,74 Таблица 2 Табл и ц а Ктерм через 45"1 терм через Аитиоксидаит иего доза, 9 б Коэффициентстарения поотносительному удлинению,% Коэффициент старения по прочности резины, % Ыисх Стабилизатор и его доза, %р-ТКФ (0,5) + иеозон Д (0,5)2 74 2,86 2,56 2,74 2,56 2,22 2,85 2,14 1,37 83,7 84,2 р- ТНФ (1,0),Неозон Д (1,0) . 95,9 87,9 77,5 75,1 Из тех же усредненных образцов каучука готовят резиновые смеси по стандартному рецепту и затем определяютфизико-механические свойства ненаполненных вулканизатов см. табл. 3). П р и м е р ы 2 - 5. Во всех примерах, све денных в таблицу 5, каучук СКИ-З, заправленный стабилизатором, подготавливают и испытывают, как описано в примере 1. т)и - как указано выше. 100,0овая (ГОСТ1,03090 т 2 Таблица 5 Каучук СКИТермостарение резин на основе каучука - 01111-3 физико-механические свойства вулкапизата Окисление кислородом при 130 С-ТНФ (0,5) + 4010 ААфф (0,25) . 3-ТНФ (0,75)4010 АгА (0,75) 140 45 88 0,33 0,29 0,35 100 90 75 3,4 3,4 3,4 3,22,41,85 3,41 3,06 2,55 930 950 910 1002 1013 970 3,.2 2,85 2,41 306 287 278 14,7 222 176 92 84 71 224 198 192 94 86 58 88 83 61 и ДФФД - Дифенял-р.фенилендиамин, ф Неозон А - Фенил-а-пафтиламин,ииф 4010 УА - г 1-изопропил-Х-фенил-р-фенилендиамип,Приведенные примеры смесей стабилизаторов тринафтилфосфита с различными аминами указывают на общую закономерность повышения их эффективности по сравнению с применением одного только тринафтилфосфита. Предмет изобретения Способ стабилизации ненасыщенных каучуков и резин на их основе с помощью тринаф тилфосфита, отличающийся тем, что, с цельюповышения стабильности каучука и улучшения физико-механических свойств вулканизаторов, тринафтилфосфит применяют вместе с ароматическими аминами. Составитель О. ЛукояноваРедактор Т, Г. Шарганова Техред Л. Л. Евдонов Корректор Н. Рождественская Заказ 2522/5 Изд.1082 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2