247135

247135 Союз Соеетокиз Социалистических РеспубликЗависимый от патента1173384/23-5 1;л. 8 пт 1 1/01 аявлено 10.И 1,1967 Приоритет 18,И 1.1966 ( 32168/66, Англия Опубликовано 20.т/1.1969. Бюллетень21 Дата опубликования описания З.Х 11,1969 ПК О Комитет по аел изобретений и отирыти ори Совете Министров ДК 677.842.35;Ы" Й 5" Ин хум Делахун Вильфредостранцыти, Роберт Нор Карл Ингамелс ан Хесл жо и1 1 ч 1-0,"Щ 11 нгли Заявител анная фирма ал Индастри нглия) Им имитед ОБ КРАШЕНИЯ И ПЕЧАТАНИЯ ЦЕЛЛЮЛОЗНЬХ МАТЕРИАЛОВ 2 я целна нихактивсодерспосо целента,райней ахино алы А,0 МН ЯО. О НН В чтный алиот 2 до 6ниленалкн содержать - водород,дставляет собой дв й радикал, содерж лерода или фенил нафтилен, которые лотную группу; К хвале ащий где А пр фатическ атомов у лен, или сульфоки могу и К,Известен способ, крашения и печатан люлозных материалов путем нанесения составов на основе водорастворимых р ных красителей антрахинонового ряда, жащих ацилрадикал, .в которых ацил бен вступать в химическую реакцию люлозным волокном в присутствии связывающего кислоту.Предлагается применять смесь по к мере двух реактивных тсрасителей антр нового ряда, имеющих разные радик следующей общей формулы алкильная группа с 1 - 4 атомами углерода илп К и К 1 соединены таким образом, чго - К - А - М - группа представляет 1,4-двухва лентпып радикал пиперазина; бензольное ядро В может быть замещено; Х - радикал органической кислоты, содержащий атом или гр пну, спо;обную вступать в химическую реакцию с гидроксильной группой целлюлозь. Красители отличаются радикалами А, Соглас по изобретению смесь содержит не менее 20 вес, % каждого красителя. Лучшие резуль таты достигаются при весовом соотношении красителей от 50: 50 до 70: 30,В качестве ацилрадикалов могут быть радикалы а,р-непредельных алифатических карбоновых кислот таких, как акрпловая, а-хлоракриловая, пропиоловая, малеиновая и моно- и дихлормалеиновая; в частности, радикал кислоты, содержащий лабильный атом гало- гена или группу, которая легко отщепляег я с образованием анионанапример радикал такой галоидированной кислоты, как хлоруксусная, Р-хлор- или р-бромпропионовая и и,р-хлорпроппоновая, или гетероциклический радикал, содержащий от 2 до 3 атомов азота247135 80 Н 10 0 ХН 15 где Л имеет указаннь смеси, у которых А - ми углерода в разных сСоединения, применя смесей, получают при антрахинона, имеющих е выше значения, и те алкилен с 2 - 3 атомаоединениях,емые в составе таких реакции производных формулуи не менее одного лабильного заместителя у атома углерода в ядре (пиримидиновое илп триазиновое ядро).Предпочтительными являются смеси, содержащие соединения общей формулы 51 Я,11 Н В В,30 - И-А - ХНЗо с галоидангидридом или ангидридом органической кислоты, содержащей атом или группу, способную вступать,в химическую реакцию с гидроксильной группой целлюлозы,Совместно с агентом, связывающим кислоту, смеси дают красновато-синюю окраску свысокой прочностью к стирке и светопрочностью (например, при крашении в красильной барке, пароходной красильной машине, наджигере) .40Пр им ер 1. а) Раствор 5,16 вес. % 1-амин 4-13-Щ-аминоэтил) - сульфамиланилинантрахинон-сульфокислоты и О,б вес. % гидроокиси натрия в 145 вес. % воды и 20 вес. %ацетона добавляют в течение 15 мин к перемешиваемой суспензии 3,7 вес. % хлорангидрида цнануровой кислоты в 25 вес, % ацетона и 75 вес. % ледяной воды; рН 8,5 - 9 достигают, добавляя 2 н. раствор гидроокисинатрия при температуре 0 - 3 С, В этих условиях смесь выдерживают 1,25 час, после чегопрофильтровывают,б) Раствор 6,88 вес. % динатриевой соли1-амин-Е - (4" - аминофенил) - сульфамил 4анилинантрахинон,3"-дисульфокислоты вводят при перемешивании в течение 20 мин с 130 вес. % воды в суспензию 1,94 вес, % хлорангйдрида циануровой кислоты в 75 вес, % ледяной воды и 12 вес. % ацетона, температуре 0 - 5 С и рН 5 - 5,5. Смесь перемешивают еще 45 мин при той же температуре и рН 5+0,2, затем удаляют избыток хлорангидрида циануровой кислоты.Растворы полученные по пп. а) и б) соединяют, доводят рН до 6,4 и добавляют при перемешивании 12 вес. % диэтилметанилата натрия и 0,75 вес. % бисульфата натрия в 40 вес, % воды, а затем 10 вес. % (вес. объем) хлористого, натрия. Выпавший осадок красителя отфильтровывают, промывают раствором 24 вес. % хлористого натрия, 0,37 вес. % бисульфата натрия и 6 вес. % диэтилметанилата натрия в 240 вес. % воды и высушивают в вакууме при комнатной температуре.П р и м е р 2. Раствор 43 вес, % 1-амин-3- Мр-аминоэтил) - сульфамиланилинантрахинон-сульфокислоты в смеси 1780 вес. % воды, 330 вес. % ацетона и 125 вес, % 2 н. раствора гидроокиси натрия добавляют в течение 20 мин при перемешивании к суспензии 61,5 вес. % хлорангидрида циануровой кислоты в 715 вес. % воды и 300 вес. % ацетона при температуре 0 - 5 С и рН 8,5 - 9,0. Затем смесь перемешивают еще в течение 1,25 час при той же температуре .и рН, профильтровывают для удаления избытка хлорангидрида циануровой кислотыдоводят рН до 6,4, обрабатывают при комнатной температуре 5%-ным (вес. объемом) раствором хлористого натрия, После осаждения суспензии жидкость декантируют и остаток смешивают с 2000 вес. % 5%-ното раствора хлористого натрия. Затем выделяют, краситель путем фильтрования, промывают его 5%-ным рассолом, высушивают в вакууме при комнатной температуре и тщательно смешивают со смесью 12,2 вес, % Х-диэтилметанилата натрия и 0,8 вес, % бисульфата натрия. Этот продукт при крашении целлюлозного волокна из красительной ванны при отношении жидкости к волокну 5: 1 с применением 10 г/л глауберовой соли и 15 г/л карбоната натрия при температуре 40 С дает хорошую окраску с высокой светопрочностью и прочностью к мокрой обработке.П р и м е р 3, 100 вес. % мерсеризованного хлопчатобумажного поплина погружают в раствор 1,5 вес. % красителя формулы247135 10 20 О ХН1 ОзН О ХН В ЯО,УВ - А - ХВ - ,К К,40 лентный радикал пиперазина; ро В может быть замещено; Х ганической кислоты, содержа группу, способную вступать в акцию с гидроксильной групп 45 причем красители отличаюгся 2. Способ по п. 1, отличаю смесь содержит не менее 20 красителя. 3. Способ по п. 2,50 весовое соотношени от 50: 50 до 70: 30.бензольное яд - радикал орщип атом илихимическую реой целлюлозы радикалами А, щийся тем, что вес. % каждого отличающийся тем, чтое красителей составляет Составизель Л. Ромаиова Редактор С, С. Лазарева Техред А. А. Камышиикова Корректор Т, А, АбрамоваЗаказ 3208(13ЦНИИПИ Комитета по деламМоскв Тираж 480 По бостеиий п открытий прп Совете Мииисзров -35, Раушская паб., д. 4(5 испое СССР пупова, 2 ипографии, пр. 5 1,5 вес, % красителя следующей общей формулы0 1 чН,ЯО,Ха ХФО,ХНСН,СН,У 1 - Р С - С 1 О ХН 11 ,С 1 в 500 вес. % воды и 25 вес. % хлористого натрия. Пс:ле крашения в течение 30 мин прп температуре 40 С добавляют 7,5 вес. % безводного карбоната натрия, и кращение проводят еще 30 мин при этой же температуре. Затем ткань промывают водой, кипятят в течение 10 лен в 3000 вес. %,воды, содержащей 6 вес. % неионного детергента, снова промывают водой и высушивают. Получают яркую красновато-синюю окраску с хорошей прочностью к трению и к свету.П р им е р 4. Раствор 5,16 вес. % 1-амин- 3-К- (р-аминоэтил) - сульфониланилин 1 антрахинон-сульфокислоты и 5,3 вес, % 1-амин- 13-Ы-(р-аминопропил) - сульфониланилин 1 аптрахинон-сульфокислоты в смеси с 116 вес,% воды, 40 вес. % ацетона и 15 вес. % 2 н. раствора гидроокиси натрия добавляют в течение 30 лшн при перемешивании к суспензпп 8,0 вес. % 5-циан,4,6-трихлорпиримидина в 85 вес. % воды и 32 вес. % ацетона при температуре 0 - 5 С и рН 8,5 - 9,0. Смесь снова перемешивают еще в течение 1,5 час. Затем ее профильтровывают и постепенно выливают в 500 вес, % раствора 25%-ного хлористого натрия и добавляют еще 100 вес. % хлористого натрия.Полученную суспензию охлаждают до комнатной температуры, профильтровывают и продукт промывают 57 о-ным (вес. объем) раствором хлористого натрия, высушивают при комнатной температуре в вакууме и смешивают с буферной смесью 1 ч-диэтилметанилата натрия, бисульфата натрия в количестве, равном примерно 10% его веса, как описано в примере 2. Этот краситель дает окраску с улучшенными .свойствами по оравнению с соответствующими индивидуальными красителями. Такой же, но с более красным оттенком,краситель получают при замене указанной вы.ше 1-амин-13-Х-(Р-аминоэтил) - сульфониланилин 1 антрахинон-сульфокислоты и ее 11+ аминопропилового аналога эквивалентным и 5 количествами 1-амин-12,4,6-триметил-Х(Р-аминоэтил) . сульфамиланилин 1 антрахинон-сульфокислоты и ее 2,4,6-триметил-Х+ аминопропил-аналогом. Предмет изобретения1, Способ крашения и печатания целлюлозных материалов путем нанесения на них составов на основе водорастворимых реактивных красителей антрахинонового ряда, содер жащих ацилрадикал, и связывающего кислоту агента, отличающийся тем, что применяют смесь по крайней мере двух красителей общей формулы где30 А представляет собой двухвалентный алифатический радикал, содержащий от 2 до 6 атомов углерода или фенилен, фениленалкилен, или нафтилен, которые могут содержать сульфокислотную группу; К и К, - водород, 35 алкильная группа с 1 - 4 атомами углеродаили К и К 1 соединены таким образом, что - 1 ч - А - Х - группа представляет 1,4-двухва