Способ получения изои терефта-левой кислот

ОП ИСА НИ Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(и) ЗЮ 665 Союз Советских Социалистических Республик) М Кл з С 07 С 63(2С 07 С 63/2 С 07 С 51/3 рисоединением заявки М -Государственный коми 23) Приоритет -43) Опубликовано 07.03.81, Бюлл СССР ло делам изобретений и открытий(088,8) 45) Дата опубликования описания 09.04,8 72) Авторы изобретения Б оров, В, С. Ку Заявител рудово ческих Орден нститут х4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗО- И ТЕРЕФТАЛЕВОКИСЛОТ способа являетсыход дикарбоновы.но высокой конве одитосо иче Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способу получения изофталевой и терефталевой кислот - промежуточных продуктов при производстве пластификаторов, покрытий, пленок и волокон с повышенной механической и термической стойкостью.Известны способы получения изофталевой и терефталевой кислот жцдкофазным окислением л,- и м-ксцлолов 1,Известен также способ получения ароматических моно- и поликарбоновых кислот гидролизом соответствующих моно- и полинитрилов в водной среде, содержащей катализатор, с последующим удалением аммиака из продуктов гидролиза действием водяного пара, и охлаждением продуктов гцдролиза для извлечения кислот. Гидролитический способ является многоступенчатым 2.Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к предлагаемому способу является способ получсния изо- и терефталевой кислот путем декарбоксилирования тримеллитовой кислоты при нагревании до 150 в 4 С в присутствии воды преимущественно в количестве 500 мл на 1 моль кислоты в автоклаве. Суммарный выход целевых продуктов 88 оо 3. инова и С. А, Айтжацова/Красного Знамени,ук АН Казахской ССР Недостатком этогоясравнительно нцзкцй в х кислот цз-за нсдостаточ Р сци исходных веществ.5 Целью изобретения является увеличениевыхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, чтопроцесс декарбоксцлцрованця тримеллцтовой кислоты проводят в присутствии аммца ка прц мольном соотношении трцмеллцтоьая кислота: аммиак; вода 1: 0,1 - 3: 1000 и температуре 290 - 300 С.Выход целевого продукта составляет92 - 95015 Полученный в процессе декарбоксцлат,содержащий аммониевые соли цзофталевой ц терефталевой кислот, после подкцсления до рН 1 разделяют 4. Образовавшаяся смесь изофталевой и терефталевой кислот 20 не содержит примесей каких-либо органических или минеральных веществ, а полученные в ходе реакции аммонцевые соли легко переводятся в свободные кислоты путем термического дезаминирования,Декарбоксилцрование трцмеллитовойкислоты в присутствии каталитических количеств растворенного в воде аммиака согласно предлагаемому способу процсх более селективно, чем по известному сп З 0 бу, что обеспечивает возможность колКорректор И. Осиповская Редактор 3. Бородкина Заказ 222/226 Изд.223 Тираж 448 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, )К, Раушская наб д. 4/5 Тип. Харьк. фил. пред. Патент ственного превращения тримеллитовой кислоты в смесь пзофталевой и терефталеюй кислот.11 ри проведенн декарооксилирования оез аммиака процесс происходит не селективно.Полученные изофталевая и терефталевая кислоты могут быть использованы в качестве исходного сырья для производства полиарилатов, полимеров, обладающих ком тлексом ценных свойств, из которых могут быть пр 1 гготовлены лаки, связующее для стеклопластиков, пленкг, клеи, покрытия.П р и м е р 1. В автоклав загружают 1,25 г тримеллптовой кислоты, 100 лл воды и 0,04 лл 25 оо-ного раствора аммиака (молярное соотношение тримеллитовая кислота: аммиак; вода равно 1: 0,1: 1000). Автоклав помещают в электропечь, нагретую до 300 С, на 4 и. Согласно хроматогра,. ическому анализу целевой продукт содержит пзофталевой кислоты,56,8%, терефталевой кислоты 37,5 о/о. Реакционный раствор. подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН --- 1. При этом продукты реакции полностью выпадают в осадок, Последний отделяют от жидкой части, помещают на стеклянный фильтр и промывают горячей водой, Изофталевая кислота увлекается горячей водой, а терефталевая остается на фильтре,Получают 0,55 г изофталевой кислоты, что составляет 55,2%, и 0,37 г терефталевой кислоты, что составляет 37,1%. Общин выход 92,3 о/о. Эквивалент нейтрализации изофталевой кислоть равен 83,0. Температура плавле 11 и 346 - 347,5 С. Эквивалент нейтрализации тевефталевой кислоты равен 83,05. При 300= С возгоняется,П р и м е р 2, В автоклав загрукают 1,25 г т 1211 меллитовой кислоты, 100 лл воды и 0,8 лл 25%-ного раствора аммиака (молярное соотношение тримеллитовая кислота: аммиак: вода равно 1; 2: 1000). Автоклав поъещают в электропечь, нагретую до 300 С, и ведут процесс в течегн 1 е 6 ч, Полученный декарбоксилат обрабатывают аналогично примеру 1, Получают 58,2 изафталевой кислоты и 36,5% терефталевой кислоты. Общий выход 94,7 о/П р и м е р 3, В автоклав загружают 1,25 г тримеллитовой кислоты, 100 лл воды и 1,2 л 1 г 25 о/о-ного РаствоРа аммиака (мол ярное соотношение три меллитовая кислота: аммиак: вода равно 1: 3: 1000), Ав".оклав помещают в печь, нагретую до5 100 С, и выдерживают при этой температуре 6 ч. Полученный декарбоксилат обрабатывают аналогично примеру 1. Согласнохроматографическому анализу целевой гродукт содержит 57,3% изофталевой кислотыи 35,4% терефталевой кислоты.Выделяют 0,56 г изофталевой кислоты(56,0% от теории), и 0,34 г терефталевой1, слоты (34,8% от теории). Общий выход1 чслот 90,8 о/о15 П р и м е р 4. В автоклав загружают1,25 г тримеллитовой кислоты, 100 лл водыи 0,8 лл 25 о 1 о-ного раствора аммиака (молярное соотношение трпмеллитовая кислота: аммиак: вода 1: 2: 1000). Автоклав нагревают в печи при 290 С в течение б ч.Полученный декарбоксилат обрабатывают,как в примере 1. В декарбоксилате хроматографически определяют содержание дикарооновых кислот. Выход изофталевой кислоты составляет 56,8/о, выход терефталевой кислоты - 36,3%. Суммарный выход93,1/о от теории,Способ получения изо- и терефталсвойкислот путем дскарбоксилирования тримеллитовой .к 1 ислоты,в автоклаве лри нагрегапии в присутствии воды, о т л и ч а юш и й с я тем, что, с целью увеличения выода целевого продукта, процесс проводят в присутствии аммиака при мольном соот ошепии тримеллитовая кислота: аммиак: г;ода 1:0,1 - 3:1000 и температуре 290 - 40 300 С С Источники инд ормации, принятые вовнимание при экспертизе:1, Патент Франции Лв 2153607, С 07 С45 63,0(1, опублик. 1973,2. Патент Франции ЛЪ 2004194, С 07 С5100, опублик. 1969,3. Патент США Лв 2734914, кл. 260-522,опублик. 1956 (прототип).50 4. Суворов Б. В., Хмура М, И., Монастырева И. Н. Окисление органических соединений. Известия АН Каз. ССР, серия химическая, вып. 10, 1956, с. 72 - 80,