Способ получения 2, 2, 6, 6-тетраметил-4-аминопиперидина

О П И С А Н И Е 11790652ИЗОБРЕТЕНИЯ Со 1 оа Советских Социалистических Республик(23) Приоритет Государственный коми СССР(088.8) 43) Опубликовано 15,08.82. елам изобретении и открытий 45) Дата опубликования описания 15.08,82 Авторыизобретения М. Я, Фиошин,Н. Н. Петухова И. Гуигица, И, А. Авруцк А. С. Чеголя, В. М. Левин дена Ленина и ордена Тр хнологический институт и И. Суров, Н.(71) ЗаявительЗн СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ- АМИНОПИПЕРИДИНА бретму с амин няеткта еров вершенствоб,б-тетрамей широко ежуточн ого билизаторов вных соедиие относит особу получ пиперидину я в качест синтезе и биологичея к усо ния 2,2котор е про ветоста ки акт Из ванно тилприм прод поли пении получения названного тическим гидрировацием вии аммиака на скелет ьте или окислах платины80 в 2 С и давлениид 37 71% 1,особа является низкий одукта, применение пиро оров или других катаве благородных метал- температур и давлений. что электрохцподвергают ксопиперидцна сцламцца прц и соотношении цель достигается тем, ому восстановлению2,2,6,6-тетр аметцл-о еральных солей гидро чтительцом цх мольцо Эта мичес смесь и мш предп ходи со- обе сп изоб ляется 4-ами- восста- иминои этом 25 слоты.5% по м к описываемому еской сущности яв 2,2,6,6,-тетраметил ктрохимическим тетраметил-окси кислой среде пр или соляную ки ществу и 20 - 5 рцдицакта, пороцессинопцпеодцмос2,2,6,6-т зволяет получеридцна. ть полу- етрамезер, представилиндрический остатпровацця, юй мембраной оба является необходисходного 2,2,6,6-тетра- ЗО Известен способ соединения катал форона в присутст ном никеле, кобал или палладия при 80 - 250 атм, Выхо Недостатком сп выход целевого пр форных катализат лизаторов на осно лов, повышенныхНаиболее близкиретению по техничспособ получениянопиперидина эленовлением 2,2,6,6перидина в водноприменяют сернуюВыход 95% по ветоку 21.Недостатком спомость получения ЦСе у. ф "тс,- 2метил-оксииминопцперпзина путем взаимодействия 2,2,6,б-тетраметцл-оксопиперидина с минеральными солями гцдроксцламина. Выход целевого продукта составляет 84%. Учитывая выход на стадии его дальнейшего восстановления - 95%, общий выход в расчете ца 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперцдин составляет 80%,Цель изобретения - упрощение технологического процесса и расширение сырьевой базы. 1. 1,25. Использование в качестве единения в предложецц 2,2,6,6-тетраметил-оксопипе мышленно доступного проду упростить технологический и ния 2,2,6,6-тетраметил-ам Кроме того отпадает необх чения из этого соединения тил-оксиимцнопцперидина. Прим еп 1. В электрол ляюгццй собой стеклянный ц сосуд с рубашкой для терм разделенными катцоцообмегп790652 Ф о р мул а изобретения Составитель Ж. СергееваТехред А. Камышиикова Корректор Е. Хмелева Редактор П. Горькова Заказ 1179/3 Изд. Мо 206 Тираж 450 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 марки МК, катодным и анодным простр анствами, помещают свинцовый катоди свинцовый анод. Анолитом служит 5/о-ныйводный раствор серной кислоты.В катодное пространство заливают 50 мл 520%-ной серной кислоты и при перемешивании добавляют 8 г 2,2,6,6-тетраметилоксопиперидина и 6 г сернокислого гидроксиламина. Смесь перемешивают в течении30 мин, а затем включают ток. Процесс ведут при плотности тока 4 А/дма и температуре 15 - 201,Известным способом выделено 6,74 г аминопиперидина, что соответствует выходу повеществу 84% и 50 о/о по току. 15Полученный продукт представляет собойпрозрачную бесцветную жидкость с т. кип.78 - 79 С (7 мм рт. ст.) и а 1,4699, д 0,8966.Результаты элементного анализа:найдено, %: С - 69,28; Х - 18,06; Н - 2012,61;вычислено, о/о. С - 69,23/о , И - 17,95,Н - 12,82.П р и м е р 2. Отличается от примера 1тем, что для электровосстановления берут 252 г 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидина и1,5 г сернокислого гидроксиламина растворенных в 5%-ной серной кислоте. Продолжительность электролиза при плотноститока 4 А/дм составляет 60 мин. При этом 30выход аминопиперидина по веществу равен 99% и 68,4 о/о по току.П р и м е р 3, Аналогично примеру 2 процесс электровосстановления ведут при плотности тока 1 А/дм (сила тока 0,5 А), Выход аминопиперидина по веществу составил 99,3% и по току 83 о/ю.П р и м е р 4. В катодное пространствоэлектролизера заливают 50 мл 20%-нойсерной кислоты и при перемешивании добавляют 10 г 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидина и 7,5 г сернокислого гидроксиламина, Плотность тока 4 А/дмз, температура 20 С,Выход аминопиперидпна по веществу 99,4%, по току 50,8/о.П р и м е р 5. Аналогично примеру 2 электровосстановление ведут на катодах из платины, никеля, олова, кадмия, стали марки Х 18 Н 9 Т, меди, амальгамированных свинца и меди. Выход аминопиперидина по веществу колеблется в пределах 97 - 99 о/о.П р и м е р 6. Отличается от примера 2 тем, что электровосстановлению подвергают смесь 2 г 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидина и 1,25 г солянокислого гидроксиламина. Электролиз ведут в 5/о-ном водном растворе соляной кислоты. Выход аминопиперидина по веществу 96,5% и по току 47,2%.Предложенный способ позволяет получать 2,2,6,6-тетраметил-аминопиперидин практически с количественным выходом. 1. Способ получения 2,2,6,6-тетраметил- аминопиперидина электрохимическим восстановлением в водно-кислой среде, отл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологического процесса и расширения сырьевой базы, восстановлению подвергают смесь 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидина и минеральных солей гидроксиламина.2. Способ по п, 1, отл и ч а ю щи й ся тем, что мольное соотношение 2,2,6,6-тетра- метил-оксопиперидина и минеральных солей гидроксиламина 1: 1,25. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США Ма 4001260, кл. С 070 211/58, 1977,2, Авторское свидетельство СССР Мв 703528, кл, С 070 211/56, 1977 (прототип).