Способ разделения диолефинсодержащих с -с углеводородных смесей

Союз СоветскихСоциалистическихРесттублик Оп ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) Приоритет по делам изобретений и открытий.3 (088,8) Дата опубликования описания 30,10.80 В.А.Беляев, Г.И,Каракулева, С.Ю.Павлов, В.А.Горшков, Б,А,Сараев,А.Н.Бушик, Г.А. Степанов, Т.В.Бережная, И.М.Патанова,иностранцы Бюнер Рольф,Лангбайн Ульрих, Лунквитц Клаус, Райф Ганс,Израель Гюнтер, Биндернагель Клаус, Клемт Харри (ГДР)(71) Заявитель Научно-исследовательский институт мономеров для синтетическогокаучука(54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ДИОЛЕФИНСОДЕРЖАЩИХ. С т - Св - УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМЕСЕЙ Изобретение относится к области разделенияуглеводородных смесей в присутствии полярных органических зкстрагентов, содержащих ингибиторы термополимеризации диолефинов, и может быть использовано в промышленности синтетического каучука.В процессе экстрактивной ректификации наблюдается самопроизвольная термополимеризация диолефинов в зонах, высоких температур.Полимеры выводят в виде 30-50%-ного раствоо . ра их в экстрагенте. Для снижения потерь диолефина и экстрагента используют растворитель, содержащий ингибиторы термополимеризации диолефинов..15Известно применение нитрита натрия (ИайОз) в качестве ингибитора в процессе разделения углеводородов 1).Однако ИайО представляет опасность вследствие взрБвоопасности продуктов его разложения с образованием нитроорганических продук тов при высоких температурах;являющихся источником образования высокотоксичного про дукта диметилнитрозоамина. Известен также способ разделения смесеи С 4 - Св-углеводородов, где для снижения термополнмеризации в растворитель вводят ароматические меркаптаны.Однако недостатком способа является потери растворителя и диолефинов в процессе ректи. фикации 2).Целью изобретения является снижение потерь диолефина и растворителя.Поставленная цель достигается описываемым способом разделения диолефинсодержащих С 4 - Св-углеводородных смесей, заключающимся ,в том, что указанную смесь подвергают ректификации в присутствии растворителя, содержа. щего ингибитор термополимеризации сульфолен или метилсульфолены.Отличием способа является использование в качестве ингибитора сульфолена или метилсульфоленов.Способ осуществляется в присутствии ингибитора, взятого в количестве 0,005-0,50 вес,%,П р и м е р 1. Из углеводородной смеси, содержащей 10% н-бутана, 20% изобутилена, 30% бутиленов и 40% бутадиена, выделяют буФормула изобретения 30Способ разделения диолефинсодержащихСд - Са -углеводородных. смесей путем ректификации в присутствии растворителя, содержащего ингибитор термополимеризавущ диолефинов,отличающийся тем,что,с целью снижения потерь диолефинов и растворителя, в качестве ингибитора используют сульфолен или метилсульфолены. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Химия ннтро- и нитрозогрупп, М "Мир",1973, т,2, с. 1,2, Патент США М 4 3407200, кл. 260-666;5,опублик, 1968 (прототип). Составитель Н, ГлебоваРедактор Л. Герасимова Техред Н Ковалева Корректор М. Шароши Заказ 7650/30 Тираж 495 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 3 77509тадиен на лабораторной установке непрерывногодействия. Колонка экстрактивной ректификацииимеет 120 тарелок диаметром 32 мм, Температура куба колонки составляет 135 С, температура верха 350 С. В качестве растворителя5применяют диметилформамид, содержащий0,1 вес,% натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты и 0,5 вес.% воды, Циркуляция экстрагента составляет 1500 мл/ч. Подачауглеводородной фракции 200 мл/ч, С верха 10колонки отбирают бутан бутиленовую фракцию,содержащую 0,5 вес.% бутадиена. Количествофракции составляет 120 мл/ч, Раствор бутадиена в растворителе направляют в десорбер имеющий 48,тарелок. Сверху десорбера отбирают 15бутадиен, имеющий концентрацию 99,0 вес.%Количество бугадиена составляет 80 мл/ч, Температура верха десорбера 5 С и температуракуба 165 С. Количество образующихся солей иполимеров бутадиена составляет 7,5 г/сутки, 2 ОПотери бутадиена за счет термополимеризациисоставляют 12,2 мл/сутки. Потери диметил.формамида со смолами составляют 7,5 приконцентрации его в смолах 50 вес.%,П р и м е р 2: При условиях разделения,изложенных в примере 1, используют диметилформамид, содержащий 0,1 вес.% Р-метилсульфолена. Количество образующихся полимеровсоставляет 7,0 г/сутки. Потери бутадиена составляют 11,5 мл/сутки. Потери диметилформамида 7,0 г/сутки,П р и м е р 3. При условиях разделения,изложенных в примере 1, в качестве экстрагента используют диметилформамид, содержащий 5 вес.% воды 0,5 вес.% 3 метилсульфолена. Циркуляция экстрагента 1600 мл/ч, Количество образующихся полимеров составляет4,7 г/сутки. Потери бутадиена составляют7,7 мл/сутки. Потери диметилформамида4,7 г/сутки.П р и м е р 4, При условиях разделения,изложенных в примере 1, в качестве растворителя используют диметилформамид содержащий0,005 вес.% сульфолена. Количество обпазующихся полимеров составляет 14,3 г/сутки, Потери 8 абутадиена 23,4 мл. Потери диметилформамида 14,3 г/сутки.П р и м е р 5. Изоамиленизопреновую фракцию в количестве 150 мл/ч разделяют на колонке экстрактнвной ректификации непрерывного действия, содержащей 120 тарелок диаметром 32 мм, Концентрация изопрена 35 вес.%. В качестве растворителя используют ацетонитрил с 5% воды, Циркуляция экстр. агента составляет 1500 мл/ч, Количество получаемой изоамиленовой фракции составляет 0,95 мл/ч. Концентрация изопрена 1,0 вес,%, Температура верха 30 С, С 24 тарелки при температуре 135 С отбирают 55 мл/ч нзопрена, содержащего 5% изоамиленов, В экстрагент вводят 0,1 вес.% а-метилсульфолена. Количество образующихся полимеров составляет 3,6 г/сутки, Потери изопрена составляют 53 мл/сутки и потери ацетонитрила 3,6 г/сутки.Предлагаемый способ имеет следующие преимущества: позволяет снизить потери днолефина за счет более эффективного ингнбитора термополимеризации; снизить потери растворителя за счет меньшего полимерообразования; применение нового ингибитора расширяет ассортимент ингибиторов.