Способ разделения с -с углеводородных смесей, содержащих диолефины

(23)Приоритет до делам нзобретеннй н открытнй Опубликовано 30,10.80. Беллетень40Дата опубликования описания 3010.80(7) Заявитель Научно-исследовательский институт мономеров цля синтетического каучука(54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ Ст - С - УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМЕСЕЙ, СОДЕРЖА 1 ЦИХ ДИОЛЕФИНЫ Изобретение относится к области разделенияуглеводородных смесей в присутствии полярных органических экстрагентов, содержащихингибиторы термополимернзацни диолефинов,и может быть использовано в, производстве мономеров для синтетического каучука.5В процессе экстрактивной ректификацииимеет место термополимеризация диолефина взонах высоких температур. Полимеры вьтводятся в виде раствора их в растворителе, где кон 1 оцентрация последнего составляет от 30 до50 вес.%, Для снижения потерь диолефнна нрастворителя используют растворитель, содержащий ингибиторы термополимеризации,Известен способ разделения углеводородов,где для снижения количества образующихсяполимеров в растворитель вводят ингибитортермополимеризации, в частности фурфурол,ароматические нитросоединения, бенэальдегиди др. (1.20Известно также использование в процессахразделения С 4 - Се.углеводородных смесей,содержащих диолефины, ингибитора йа и Еп.солей формальдегидсульфоксиловои кислоты общей формулы НОСН 2 - Оэ - Ме, где Ме - Ма, Еп,Применение такого ингибитора может привести к накоплению солей натрия нли цинка вследствие низкой стабильности ннгибитора при высоких температурах, так как разложение ингибнтора идет с образованием солей органических кислот, например формната натрия и других, которые отлагаются на поверхности технологического оборудования и увеличивают потери растворителя в узле его регенерации 1. Целью предлагаемого изобретения является отижение потерь днолефнна и растворителя.Поставленная цель достигается описываемым способом разделения С 4 - С е-углеводородных смесей, содержащих днолефины, заключанлцнмся в том, что исходную смесь подвергают ректификации в присутствии растворителя и ингибитора двуокиси тиомочевнны в количестве 0,005-0,5% от веса растворителя,Отличием способа является использование в качестве ингибитора двуокиси тиомочевины в количестве 0,005.0,5% от веса РаствоРителЯ775099 Способ разделения С - С,-утлеводородныхсмесей, содержащих диолефины, путем ректифи.кации в присутствии растворителя и ингибиторатермополимеризации диолефинов, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью сниженияпотерь диолефинов и растворителя, в качествеингибитора используют двуокись тиомочевины,в количестве 0,005-0,5% от веса растворителя.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США У 3405189, кл. 260-666.5,1969.2, Авторское свидетельство СССР по заявке 5 ф 2349124/05, кл, С 08 Р 2/42 (прототип).Н. ГлебоваПетко Корректор М. Шарощи Редактор Л. Герасимова Заказ 7650/30 Тираж 495 ПодписноеВНИИНИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открьпий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Двуокись тиомочевины является болеестабильным продуктом, Применение двуокиситиомочевины исключает образование малорастворимых солей, которые являются причинойзабивки технологического оборудования и вы 5соких потерь растворителя.П р и м е р 1,.(для сравнения), На лабо- .раторной колонне экстрактивной ректификациидиаметром 32 мм, имеющей 120 колпачковыхтарелок, разделяют фракцию, содержащую 15%бутана, 50%-н.бутиленов, 30% бутадиена, Количество фракции составляет 200 мл/ч,В качестве растворителя применяют диметилформамид, содержащий 0,1 вес,% натриевойсоли формальдегидсульфоксиловой кислоты и0,5% воды. Цщкуляция экстрагента составляет1500 мл/ч. В качестве дистиллата получаютбутанбутиленовую фракцию, содержащую 21,5%н-бутана; 78,0% бутиленов и 0,5% бутадиенав количестве 120 мл/ч. Температура верхаколонки составляет 35 С. Раствор бутадиена в диметилформамиде направляют в десорбер, имеющий 48 тарелок. Количестводесорбированного бутадиена составляет60 мл/ч, Концентрация бутадиена 99,0 вес.%5Температура верха десорбера 5 С и кубе десорбера165 С. Количество образующихся солей и полимеров составляет 5,8 г/сутки. Потери бута.диена за счет термополимеризации составляет9,7 мл/сутки. Потери димепптформамида со смолами составляет 5,8 г при концентрации его в растворе полимеров 50 вес.%,П р и м е р 2. При условиях разделения,изложенных в примере 1, используют диметилформамид, содержащий 0,1 вес.% двуокиситиомочевины, Количество образующихся димеров и.полимеров бутадиена составляет 5 г/сутки.Потери. бутадиена за счет термополимеризациибктавляют 8,3 мл/сутки. Потери диметилформ.амида при концентрации его в смолах,50 вес.%40составили б 5 г/сутки.П р и м е р 3, При условиях разделения,изложенных в примере 1, используют диметилформамид, содержащий 0,005 вес.% двуокиситиоыочевины. Количество образующихся поли.меров бутадиена составляет 10 г/сутки. Потерибутадиена 16,6 мл/сутки и потери диметилформамида 10 г/сутки.П р и м е р 4. При условиях разделения,изложенных в примере 1, в качестве раствориСоставительТехред М,4теля используют диметилацетамид, содержащий 15 вес,% воды. Циркуляция экстрагента составляет 1600 мл/ч, Концентрация двуокиси тиомочевины составляет 0,5 вес,%, Количество образу. ющихся полимеров 3,5 г/сутки, Потери бутадиена составляют 6 мл/сутки. Потери диметилформамида 3,5 г/сутки. П р и м е р 5, Изоамиленизопреновую фракцию, содержащую 30% изопрена, разделяют экстрактивной ректификацией с Й-метилпирролидоном с 5 вес.% воды, содержащим 0,2 вес.% двуокиси тиомочевины. Колонка экстрактивной ректификации имела 120 колпачковых тарелок диаметром 32 мм. Количество фракции составляет 100 мл/ч. Циркуляция экстрагента 1500 мл/ч. Температура верха колонки 30 С и температура куба 165 С. Сверху колонки отбирают изоамиленовую фракцию, содержащую 1,0% изопрена, Количество фракции составляет 65 мл/ч, С 24 тарелок, считая от куба, отби. рают изопрен, содержащий 5% изоамиленов. Количество отбираемого изопрена 35 мл/ч. Количество образующихся полимеров 5,2 г/сутки. Потери изопрена составляют 8,5 мл/сутки и потери М-метилпирролидона 5,2 г/сутки. Предлагаемый способ имеет следующие преимущества: позволяет снизить потери диолефина за счет более эффективного ингибитора термополимеризации; снизить потери растворителя за счет меньшего полимерообразования. Формула изобретения