Способ получения спиртов

Класс 12 о, 5 ее Ля 77398 СССР ПИСАНИЕ ИЗОВРЕТКНИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ. Б. Маркович, С. А. Назаров, Е. К. Реми СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ аявлено 25 сентября 1943 года в Комитет при Совете Министров СССР Опубликовано 31 декабрягго изобретения за М 384670 1949 годаи открытиям струе алкилена или эфира или их смесирезультате процеси и направляемых Существующие способы отгонки спиртов и эфиров при их получении действием серной кислоты на алкиленсодержащие фракции (от С, до Сз) обладают рядом недостатков, например, требуют значительного разбавления водой получаемого спирта-сырца и отходящей серной кислоты, и при этом получается ряд побочных реакций и др,Эти недостатки приводят к снижению выхода целевых продуктов и к их загрязнению,Предлагаемый способ лишен указанных недостатков и заключается в следующем.Отгонка спирта из кислотного продукта реакции осуществляется так, чтобы температура в жидкой фазе основного рабочего пространства отгонного аппарата (колонны) не превышала, известный для каждого типа алкилсульфатов предел. Для вторичных алкилсульфатов (получение производных СзН 6, С 4 Нв и С 5 Не) его величина определяется в 100 - 120 С, для этилсульф ать 120 в 1, для третичных алкилсульфатов (получение производных из СНа н третичных СзН 1 е) 95 - 110. Температура в значительной степени зависит от степени разбавления,9 Кислотный продукт разбавляетсяводой до такой степени, которая необходима для обеспечения достаточной скорости завершения гидролиза и чтобы при работе на спиртыреакция дегидратации (образование простого эфира и свободногоалкилена) не выходила за заданныеили допустимые пределы.Под нормальным давлением отгонка спирта при указанных низкихтемпературах невозможна. Для этого предлагается применять один,изследующих трех приемов или л 1 обуюкомбинацию из ннх:а) проведение отгонки спирта исопутствующей воды под разрежением;б) отгонка под нормальным давлением в струе циркулирующих,предварительно нагретых, инертныхгазов (углеводородные,или дымовые газы и т. п,) или паров инертных и не растворяющих спиртыжидкостей, например, углеводородов(С 5, Св,и т. п.);в) отгонка впаромов простогообразующихся вса дегидратацина циркуляцию,Пример 1. Кислотный продуктреакции между изобутиленом и131- 2 -М 77398 45/о-ной серной кислотой разбавляется до концентрации 35% в расчете на сумму связанной и свободной серной кислоты по отношению к воде. Раствор непрерывно подается на верх насадочной колонны. Горячие газы (дымовые газы) с температурой 100 в 1 вводятся (барботаж) в рибойлер колонны и с увлеченными ими парами воды и третичного бутилового спирта отводятся сверху. После охлаждения отходящие газы для извлечения несконденсировавшейся части спирта промываются водой. Давление в сйф стеме - нормальное, Температурав жидкой фазе не выше 105,Выход спирта составляет 95 - 98%от теории. Его концентрация в спирте-сырце, (конденсате) 55 - б 0% вместо 20 - 25/, при известных методах. Концентрация отходящей серной кислоты - 45%, т, е. такая же, которая необходима для получения третичной бутилсерной кислоты. При известных способах в аналогичных условиях концентрация отходящей кислоты составляет 20 - 30% и для ее использования потребуется упарка. Таким образом, получаемая отходящая кислота может быть возвращена без упарки в процесс,Пример П. Кислотный продуктреакции между пропиленсодержащей фракцией и 80% -ной серной кислотой с 1 молем связанного СаН 6 на 1 моль кислоты, не считая Ота. 1 ЯЛактрр М. М. ф.квщни начальную воду". 80% изопропилерной кислоты, 10% диозопропилсульфата и 10% свободной серной кислоты, разбавляется водой, Раствор подвергается перегонке под давлением 15 мм рт. ст. В первые 20 мин. отгоняется 50 - 70/о общего количества получающихся продуктов. Для полного гидролиза необходима выдержка до 60 мин.Во время отгонки непрерывно добавляется вода в количестве, примерно равном отгоняюпемуся или несколько больше.В вариантах - введение нагретых инертных газов или паров жидкостей аналогично изложенному выше. Предмет изо бр етения 1. Способ получения спиртов и других продуктов на основе присоединения олефинов к серной кислоте, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что из продуктов реакции после разбавления водой отгоняют образовавшиеся спирты при температуре в жидкой фазе не выше 120 - 130 в случае обработки этилсульфатов, 100 - 120 при вторичных алкилсульфатах и 95 - 110 в случае третичных алкилсульфатов.2. Прием выполнения способа по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что перегонку ведут под вакуумом или в струе горячих или инертных газов или паров. глаатор В. Ф. Сцлрцра