Способ получения 4-метилнонатриена-2, 5, 7

ОПИСА ИЗОБРЕТ Союз Советских Социалистических Республик(51)М. Кл. с присоединением заявки Мо С 07 С 11/21 Государственный комитет СССР ио делам изобретений и открытий(71) Заявитель Институт органической химии им, Н,Д. Зелинского АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛНОНАТРИЕНА5,7 Изобретение относится к областикаталитического органического синтеза, в частности к способу. получения 4-метилнонатриена,5,7 путемднмеризации пиперилена, Димер можетбыть использован в органическомсинтезе, например, в лакокрасочнойпромышленности при производствебыстровысыхающих покрытий,Известен способ получения 4-метилнонатриена,5,7 путем димеризации пиперилена в присутствии катализатора - комплексов кобальта с 8-оксихинолином или биссалицилальэтилендиамином и сокатализатора триэтилалюминия, При использованиииндивидуального транс-изомера пиперилена выход димера 84 (1. Вследствие присутствия триэтилалюминия каталитическая система чувствительна.к следам влаги и воздуха,Наиболее близким по своей технической сущности является способ получения 4-метилнонатриена,5,7 димериэацией пиперилена (техническийпродукт - смесь изомеров 70 транси 30 цис) в присутствии каталитической систери СоС 1-РР 11 -ИаВН 4 в3орастворе этилового спирта при 95.С,Выход димера 35 от теоретического,считая. на взятый в реакцию трансиэомер, тримеры при этом не образуются, При повышении температурыдо 115 оС селективность процесса снижается: образуются тримеры пиперилена (25) (2, Недостатком этогометода является низкий выход димера,Пель изобретения - повышениевыхода 4-метилнонатриена,5,7.Поставленная цель достигаетсяописываемым способом получения 4-метилнонатриена,5,7 путем димеризации пиперилена при повышеннойтемпературе в присутствии каталитической системы, включающей дибромбис(о-анизидино)кобальт и боргидрид натрия, Предпочтительно процесспроводить при температуре 100-120 С,Димеризацию проводят в течение3-6 ч, Выход димера 85-88.П р и м е р 1, В стеклянную ам 25 пулу в токе инертного газа (Ар Й)вносят 20 мл этилового спирта,0 р 465 г ( 1 к 10 моля) дибромбис (о-анизидино) кобальта, 6,8 г7607 15 Формула из обретения Составитель Т, РаевскаяРедактор Л, Емельянова Техред И.Асталош , Корректор М. Вигула Заказ 1067/22 Тираж 495 Подписное ПНИИПИ Государственного комитета СССРФилиал ППП Патентр г, Ужгород, ул, Проектная, 4.( Ф ф"Е,При внесении М ВНтемно-фиолетовыйцвет раствора комплекса переходитв коричневый, Ампулу запаивают втоке аргона и нагревают при 100 Св течение б ч, После окончания реакции смесь обрабатывают 0,1 н,соляной кислотой, органический слой проьивают дистиллированной водой, су-шат над безводным сульфатом натрия,"перегоняют в вакууме и выделяютфракцию 72-75 С/5 мм ртст, Получают 4,2 г димера пиперилена, чтосоставляет 88 от теоретического,считая на транс-изомер в смеси (70транс и 30 цис), Анализ проводятметодами ГЖХ, УФ, ИК и ЯМР-спектроскопии, По данным УФ (нм) Л с = 232;Е 375000, ИК (4 р см) 965-985,1040-1150 р 1380; 1440-1460, 28803020 ЯМР (д р меда ) 1 р 03 9 (ЗН) 1 рб)(ЗН) 165 (ЗН) 2,7 к (Н) 5,5 б 1 м (6 Н),Полученные спектры. соответствуют4-метилнонатриену,5,7 1)р 12).П р и м е р 2.,условия те же,что в примере 1, используется индивидуальный транс-изомер пиперилена.Выход 90,П р и м е р 3. Условия те же,что в примере 1. Температура 120 Српродолжительность. б.ч; выделен 4-метилнонатриен,5,7 с выходом 85,В продукте идентифицированы следытримера пиперилена. П р и м е р 4, В автоклав в атмосфере инертного газа вносят в стеклянной открытой ампуле 100 мл этилового спирта, уегазируют, добавляют 1,4 г (310 моля) дибромбис(о-анизидино) кобальта, 13,6 г (0,2 моля) пиперилена и 0,8 г (21. 10 моля) ИаВН 4., Процесс проводят при 110120 ОС в течение 6 ч. Выход 4-метилнонатриена,5,7 85, считая натранс-изомер пиперилена,Как видно иэ приведенных примеров, преимущество предлагаемогометода состоит в том, что при использовании технического пиперилена(70 транс и 30 цис) селективнообразуется 4-метилнонатриен -2,5,7с выходом 85-88, считая на транс- (О .изомер пипериЛена, Реакция можетпроходить в присутствии следов воды а 1, Способ получения 4-метилнона.триена,5,7 путем димериэации пиперилена при повышенной температурев присутствии каталитической систеьыр включающей соединение кобальтаи боргидрид натрияр о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве соединения кобальта используют дибромбис(о-анизидино)кобальт2, Спссоб по п, 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводят при 100-120 ф С,Источники информации,30 принятые во внимание при экспертизе1, Юрьев Ю.П. и др,Линейная димериэация транс-пиперилена,- Изв.АН СССР,сер,хим,р 1973 Р 7с. 1663,35 2, Варданян М,А, и дрЛинейная алигомеризация пентадиена,3в присутствии каталитической системы СоС 6-РРзр-ИаВН 4, Изв.АН СССР,сер,хим,р 1978, Р б, с, 1423 - про- тотип