Способ получения сополимеров бутилвинилового эфира с дивинлсульфидом

Союз Советскик Социалистических Республик(22) Заявлено. 140878 (21) 26575 б 8/23-05 с присоединением заявки Мо Государетвенный комитет СССР по делам изобретениИ и открытий(72) Авторы изобретения Б. А, Трофимов, Л,В.Морозова, Т.Т. Минакова,С. В,Амосова, С.М.Максимов и В. И. Григоренко Иркутский институт органической химии Сибирскогоотделения АН СССР и Карагандинский завод синтетическогокаучука имени ХХ 111 съезда КПСС(54) СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ВУТИЛВИНИЛОВОГО ЭФИРА С ДИВИНИЛСУЛЬФИДОМИзобретение относится к областиполучени я реакционноспособных сополимеров бутилвинилового эфира с диви нилсульфидом, которое могут быть ис пользованы в промышленности пластмасс 5 в качестве пленок, покрытий, изоляционных материалов;Известен способ получения сополимеров бутилвинилового эфира с дивинилсульфидом сополимеризацией в мас- О се в присутствии катионного каталй-затора - эфнрата трехфтористого бора при 20-70 С (1). Однако по этому способу получают 5 только неплавкие и нерастворимые сополимеры трехмерного строения, что затрудняет их переработку,Целью изобретения является полу" чение растворимых сополимеров.20Это достигается тем, что сопок меризацию бутилвинилового эфира с дивинилсульфидом проводят в присутствии ГеС 1 в количестве 0,004-0,005 от массы мономеров, а дивинилсуль фид добавляют через 20-40 мин после начала полимеризации бутилвинилового эфира.Полученные сополймеры представ= ляют собой высоковязкие смолы, рас творимые в бензоле и других органических растворителях.В ИК-спектрах сополимеров имеются полосы в области 2890-2980 см характерные для валентных колебаний С-Н групп, в области 1300-1470, 980, 810 см- - относящиеся,к деформаци" -онным колебаниям этих же групп, а также в области 1580 см, свидетельствующей щ наличии винилсульфид ных группировок.Присутствие Фрагментов дивинилсульфида в сополимере однозначно доказывают УФ-спектры и проведенный на их основе количественный анализ состава сополимеров. Все сополимеры имеют интенсивное поглощение при 4800 см(220 км), обусловленное присутствием винилсульфидных группировок, Количественное. определение состава сополимеровосуществляют, используя найденное предварительно значение экстииции .дивинилсульфида в диоксане (с,=2040).и ри м е р 13,54 г бутилвинилового эфира помещают в колбу, вносят при перемешивании 0,004 вес,В РеС 1 в в виде 1-ного раствора в бутаноле, через 30,мин после начала ,осуществления реакции полимериза717079 ции бутилвиниЛового эфира добавляют0,46 г (10 моЛ ) дивннилсульфида,смесь перемешивают и .оставляют на6 час.Отделение мономеров проводят вакуумированием при 5-10 мм рт.ст, споследующим промыванием метанолом,Сбйблимеры сушат до.достижения постоянноговеса, Получено 3,16 г(79,0) густовязкого продукта, вязкость в бензоле при 30 С - О, 35,молекулярная масса 27500,Найдено ; С 71,8 Н 12,2; Я 0,5,Состав, вычисленный по данным УФ-спектроскопии, бутилвиниловый э Фир;1 ди винилсульфид - О, 9 89: О, 011.При мер 2. 2,88 г(75 мол) бутилвинилового эфира помещают в колбу, добавляют при перемешивании 0,005 (0.,012 мл) РеС 13 в виде 1"ного раствора в бутаноле, через 40 мин добавляют при перемешивании 1,12 г (25 мол,) дивинилсульфида. Дальнейшая обработка сополимера аналогична примеру 1. Получают 2,80 г (70,0) густой смолы, вязкость в бензоле при 25 30 С - 0,33, молекулярная масса 26100Найдено, : С 72,4; Х 11, 8; Б 1,4.,Содержание дивинилсульфида в сополимере по элементному анализу и УФ- спектрам - 4,1. По данным анализа 30 сулемовым методом только восьмая часть введенного в сополимер дивинилсульфида имеет свободные -Б-СН-СН группы. 35П р и м е р 3, К 0,90 г (25 мол) бутилвиниловоГо эфира добавляют 0,01 мл 1-ного раствора РеС 13 в бутаноле (0,004 вес. соли от суммарного веса мономеров), смесь оставля ют при комнатной температуре и через 30 мин прикапывают 3,10 г (75 мол)дивинилсульфида. Спустя 10 час не" прореагировавшие мономеры удаляют мкуумированием. Получено 1, 36 г сополимера 34,0). Вязкость в бенэоле: при 30 - 0,125, молекулярная масса4900, Содержание дивинилсульфида16,6 мол.,в свободном состоянии остается до 10 введенных винилсульФидных групп (анализ сулемовым методом) .Найдено, : С 65,3 Н 10,5; 8 6,0.П р и м е р 4, 3,54 г (90 мол)бутилвинилового эфира помещают вколбу, нагревают до 70 С, прикапывают ),01 мл 1-ного раствора РеС 1 вбутаноле, через 20 мин после началареакции добавляют 0,46 г (10 мол.)дивинплсульфида. Нагревание продолжают 2 час. Обрабатывают полимерыаналогично примеру 1-3. Получают3,62 г густой смолы. Выход 90,5,содержание дивинилсульфида 1,7 мол.,молекулярнаямасса 28400.Найдено, : С 72,7; Н 12,8; 8 0,6,Таким образом, способ получениясополимеров бутилвинилового эфира сдивинилсульфидом в отличии от прототипа позволяет получать сополимерыв виде высоковязких смол, растворимых в ряде органических растворителей, которые могут быть использованыв качестве пленок, покрытий, изоляционных материалов и т.п.Формула изобретенияСпособ получения сополимеров бутилвинилового эфира с дивинилсульфидом сополимеризацией в массе в присутствии катионного катализатора при20-70 С, о т л и ч а ющ и й с я тем,что, с целью получения растворимыхсополимеров, в качестве катализатораиспользуют РеС 1 в количестве 0,0040,005 от массы мономеров, а дивинил-,сульфид добавляют через 20-40 минпосле начала полимернзации бутилвиниловьго эфира.Источйики информации,принятые во внимание при экспертизе1, Анненкова В.З., Анненкова В.М.,Андреева И.И, Катионная полимеризациядивинилсульфида. - Высокомолекулярныесбединения,1976,Б 18,с.144 (прототип) .Составитель. В. Неделькин Редактор Р, Антонова Техред Н, Ковалева Корректор Г. Решетнике рЪ. ю Заказ 9754/ЗО Тираж 549; Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4