Способ получения нефтеполимерной смолы

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОВСКОМУ СВ ЕТЕЛЬСТВУ оц 717081 Союз Советских Социалистических Республик(51)М, Кл.2 С 08 Р 240/00 с присоединением заявки Йо Государственный комитет СССР по дедам изобретений и открытий.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕФТЕПОЛИМЕРНОЙ СМОЛЫ Изобретение относится к областиполучения нефтепелимерной смолы.Нефтеполимерные смолы получают .путем каталитической, инициированной и термической полимеризации. фракций смол пиролиза углеводородбв. Вкачестве катализаторов используютА 1 СЙз, НР и др инициаторами слу-жат перекисные соединения,Существенными недостатками этихспособов являются затруднения, связан.ные с необходимостью удаления катализатора, образование коррозионвых,среди относительно низкий выход нефтеполимерных смол (НПС),наиболее близким по техническомурешению к изобретению является спОсобполучения НПС путем термической полимеризации фракций смол пиролиза с последующей отгонкой непрореагировавшихуглеводородов и грануляцией остаткаИ),недостатком способа является низкий выход продукта - всего 29. Кроме того, полученный полимер весьмахрупок и грануляция НПС сопровождается выделением значительных количествпылиЦелью данного изобретения явяяетсяувеличение выхода прддукта и устрайе- З ние пылеобраэованйя при его т;рануля-,. ции.Эта цель достигается тем, что процесс проводят в присутствии 1-5% от веса исходной Фракции полиэтилена с молекулярным весом 200-2000, получаемого в качестве побочного продукта при производстве полиэтилена высокого давления и не имеющего в настоящее время квалифицированного приме-. нения,наличие в низкомолекулярном полиэтилене остатков перекисных соединений (перекисей бенэоила, лаурила, ди-тритичЕского бутила), применяемых в качестве катализатора в производствеполиэтилена высокого давления,способствует получению положительного эффекта.Способ заключается в полимеризации исходной Фракции смол пиролиэа углеводородов с добавкой 1-5 вес.,Ъ ниэкомолекулярногополиэтилена.при температуре 240-260 С лод давлением, обеспечивающйм нахожденке сырья в жидком виде, в течение 3-4-х час., с последующей отгонкой углеводородов до получения в остатке твердой нефтеполи мерной смолы .Получаете нефтеполимерные смолыносят ненасыщенный характер (йодноечйсло 20-70 г йода/100 г продукта),имеют температуру размягчения 80100 ф С.Молекулярный вес от 400 до 900.ПолученнЫе смолы менее хрупкие,чем НПС, получаете известным спо-собом, и при их грануляции не наблюдается "выцеЛение пыли. Они могут ис; пользоваться в производстве шин, РТИ,""лаков и краськ, а"также для заменыканифоли в производстве бумагихарактеристика фракций смол йиролиз а углеводородов:Плотность у 0,898-0,920Молекулярная- " - -мабсй - " 110-130йодн"ое число,г йода/100 г47-125ТЕмпературавспышки, "С,.30-40фракционный состав:Начало кипения, С 120-14050 выкипания при С 135-17590 выкипания при С 180-195Конец кипения, С 190-204Содержание, вес.Стирол .:.13-21льфаметйлстйрол 1,1-8,1Цициклопентадиен 14,3-23,1Иден4,7-25,3Бензол 1,0-5,0Толуол 7,0- 15,0Этилбензол 3,0-9,4Ксилолы 10, 2-18, бНафталин 0-5,5Неидейтифицированные .углеводороды 11,8-22,5,Ниже прйводятсяпримеры получениянефтеполимерной смолйпредлагаемымспособом влабораторНомавтоклаве емкостью 2 л.Исходйймсырьем служила фракция125-190 С смол пиролиза бензина сле= дУйщегойачества:ПлотностьО, 887Молекулярный вес 124йодйое "чйсло,г йода/100 г58Температуравспышки, С 35Содержание механических примесей,0,003Вязкость при 50 С,"сст. 1,5Й качестве добавкй к исходному,сырью испольэовали низкотемпературный полиэтилен (от производства этилейа высокого давления), характеризующийся удельным весом 0,842 г/см,молекулярнйм весом 444, темйературойплавления 25 С,Для сопоставления в этом же лабораторномавтоклаве сняты показателипо получению нефтеполимерйой смолыиз указанной фракции известным спо;обом -по прототипу. П р и м е р 1. Фракцию 125-190 Ссмол пиролиэа бензина в количестве990 г,в смеси с 1 ниэкомолекулярногополиэтилена (10 г) подвергают полимериэации в течение 3,5 час при температуре 250 С и давлении 11,5 атм,От полученного полимеризата под атмосферным давлением и вакуумом(3 мм рт.ст. ост) производят отгонкууглеводородов до получения в. остаткенефтеполимерной смолы с температуройразмягчения 82 дС. Выход нПС составил344 г или 34,7 вес. от исходнойфракции.Показатели полимериэации, выход икачество НПС представлены в табл. 1 15 и 2,П р и м е р 2. Фракцию 125-190 Ссмолы пиролиза бензина в количестве990 г с добавкой 1 низкомолекулярного полиэтилена (10 г) подвергают 20 полимеризации при температуре 250 С,давлении 11,5 атм в течение 5 час.. От полученного полимериэата отго-.няют углеводороды до получения в ос татке ННС с температурой размягчения84 С в количестве 348 г или 35,1 вес.от исходной фракции.Данные по условиям опыта и качеству полученной НПС приведены соответственно в табл. 1 и 2.30 П р и м е р. 3 Смесь состоящую из95 Фракции 125-190 С смол пиролиэабензина (950 г) и 5 низкомолекулярйогО полиэтилена (50 г) подвергаютполимеризации при температуре 250 С,давлении 12 атм в течение 3,5 час.От полученного полимериэата отгоняютуглероды до получения в остатке светлой нефтеполимерной смолы с температурбй размягченйя 800 С, ВыХод НПС соста-вил 369 г или 38,9 от исходной фрак ции.Результаты опыта приведейы в табл.1 и 2.Пр и м е р 4. Фракции 125-190 Ссмолы пиролиза бензина в количестве 4 1000 г подвергают полимериэации бездобавки низкомолекулярного полиэтилена при условиях известного способапрототипа, т,е. при температуре 250 С,давлении 12 атм в течение 5 час.Далее, в соответствии с этим способом, от полученного полимеризатапроизводят отгонку углеводородов приостаточном давлении 3 мм рт,ст, дополучений Й остатке нефтеполимернойсмолы С температурой размягчения82 С. Выход смолы составил 292 г или29, 2 вес. от исходной фракции.П р и м е р 5. Фракцию 125-190 Ссмолы Пиролиэа бензина указанных взаявке качеств в количестве 950 ги 5 (50 г) полиэтилена с молекулярным весом 2000 подвергают полимериэации при температуре 250 С, давлении12 атм в течение 3,5 час.От полученного полимеризата отго няют углеводороды до получения в ос 4/ татке светлой нефтеполимерной смолы с температурой размягчения 81 С. Выход НПС составил 39,1 от исходной фракции.П р и м е р б. Указанную в примере 5 фракцию в количестве 950 г и 50 г (5) полиэтилена с молекулярным весом 200 подвергают полимериэации при температуре 250 С, давлении 12 . атм в течение 3,5 час.От полимериэата отгоняют жидкие ; углеводороды до получения в остатке смолы с температурой размягчения 82 ОС. Выход смолы составил 38,5 от исходной Фракции.Показатели качества нПС, получен ных в опытах 5 и б, приведены в тафл,2. П р и м е р 7. Фракция 125-190 фС . смолы пиролиэа бензина и газа, харак- теризующаяся.плотностью. 0,893, молекулярным весом - 124, йодным числом - 103 г йода/100 г продукта, э количестве 950 г в смеси с 50 г (5)полиэтилена с молекулярным весом 2000, подвергнута полимериэации при температуре 250 ОС, давлении 12,0 атм в течение 3,5 час. После отгонки жид ких углеводородов в остатке получена НПС с температурой размягчения 80 С.Выход НПС от исходной Фракции составил 58,7 вес что на 8,7 вес. выше выхода согласно прототипу.Таким образом, изобретение позволяет повысить выход продукта и устранить пылеобраэование при его грануляции1 ОнаХ ОХ 3ф Овоо хьэеЙ йбхо л ежВ е 5 д О бою ДО Ць 3в Ол О1 ЭЛЭЭ12 717081 ФОрмула изобретения Составитель В. Полякова Редактор И.фридман Техред Н,Ковалева Корректор Г,Решетник,.а- :С: ";",;,;, ,, . , ,;Заказ 9754/30 Тираж 549 Подписное цниипи ГосудаРственного комитета сссР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5ю таю Стыетюю щШШШШШШШ Филиал ППППатент ф , г.ужгород, ул.Проектная,4 Способ получения цефтеполимернойсмолй путем термической полимеризации под давлением фракции пиролиза углеводородов, о т л й ч а ю щ й й"с"мтем, что, сцелью увеличения выхода продукта и устранения пылеобраэования при его грануляции, процесс проводят в присутствии 1-5 от весаисходной фракции. полиэтилена с молекулярным весом 200-2000,Источники информации,принятые во внймание при экспертизе1. Способ получения нефтеполимерных смол, лимия и технология топливи масел, 1974, 9 3, с,7-9 (прототип).