Катализатор для дехлорирования хлоролефинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социалистически к Республик(51)м К 2 2) Зале о 11.05.78 ( алеки М присоединением3) Приоритет 01 Т 27/12 0123/02 07 С 17/34 дарственный комитетСССРделам изобретенийи открытий 97 публикоеано 15.10.79, Бюллетень Йо О анил описанил 15.10,79 ли 72) Авторы изобретени ян и Т. А. Ч лба Научно-производственное объединение Наирити Всесоюзный научно-исследовательский и проектныинститут полимерных продуктов ители ЛОРОЛЕФИНО АТАЛИЗАТОР .ДЛЯ ДЕХЛОРИРОВ риме- ована для акв каимев кипящей смеробное раство- суспензированг активированаГт 20 вес,й,Изобретение относится к производству катализаторов для дегалоидирования хлорбутенов, являющихся промежуточными продуктами производства хлоропрена из бутадиена.Известны катализаторы для дегалоидирования фторгалогензамещенных углеводородов, содержащие фосфаты металлов 1 В, 11 Б, 1 чБ.и ЧШ групп фтори Орованной окиси алюминия 1),Известен также катализатор для де-галоидирования фторгалоидуглеводородов двухстадийным способом, содержащий фосфаты металлов групп железана фторсодержащей окиси алюминия напервой стадии, и содержащий окись илихлорид металла - кобальта, никеля,цинка, хрома или Мелева, а также хлорид бария на носителе иэ животногоугля или окиси алюминия 2),К недостаткам известных катализаторов следует отнести трудности, связанные с активацией катализаторагазообразным фтористым водородом, таккак ион фтора обладает высокой токсичностью и небольшие концентрации НГвызывают хроническое отравление, Кроме того, процесс проводят в атмосфере Не.ЗО Цель изобретения - устранение указанных недостатков.Укаэанная цель достигается инением фторида бария на активирном угле в качествекатализатордехлорирования хлоролефинов.Фторид бария использовался кантисептик для древесины 3, ачестве катализатора ранее не прнялся,Дегалоидирование галоидсодержащихбутенов, в частности 3,4-дихлорбутена; 2,3,4-трихлорбутена;1,1,2,3,-пентахлорбутена; 1,3-дихлорбутена 2 и 1,2,3,4-тетрахлорбутана, проводяпри контактировании с каталиэатором -активированным углем, пропитаннымВаГ 20 вес.В), Реакцию начинают притемпературе печи 150 оС, постепенноповышая температуру до 350 С. Реакционная способность катализатора сохраняется свыше 200 ч,Катализатор готовят следующим образом.1 г ВаГт растворяютси спирта и воды 1:1 (дрение). Этот раствор сной ВаГа смешивают с 5ного угля, Содержание В691186 изато р к т агаемый ВаГ на актививанном угле 50-35 Азот 70 мос- рное естн фосфаты металлогруппы железа нфторсодержащемносителе + А 10фосфаты металлоЕБ, 11 Б, 1 ЧБ и7 Ш группы 1-2 в 0 243-57 орированная АРОфосфат металлаВ, 11 В, 1 ЧВ или7 Ш группы 0,1-10 39 ФормулПрименение вированном угл тора для дехлоИсточники и внимание при э США 93636173,опублик. 1972,США 93636172,опублик.1972вещества в промышлХимияф, 1977 а изобрете Фторида бари е в качеств рирования хл нформации, кспвртизе 1, Патент л, 260-653,2. Патент л. 260-635.5 3. Вредные остиТ 3ияя на актикатализа" оролефинов ринятые во к енНИИПИ Э 6091 4 ж 877 дписное тент иал ПП Проектная,ужгород Высушивают в вакуум-сушилке при 60 ОС и давлении 200 мм рт. ст. и активируют в вакууме 15-20 мм рт. ст. при 150 фС в течение 3 ч в атмосфере азота.П р и м е р 1. Реактор - стеклянную трубку длиной 20 см идиаметром 1 см - запОлняют катализатором ВаР на активированном угле и помещают в печь. Температуру печи поднимают от 150 до 350 фС по мере падения активности катализатора. 3,4-Дихлорбу тенподают в реактор, нагревая его до 100 С и барботируя азотом (2,5 л/ч Продукты реакции кбнденсиууют в ловушке, охлажденной до -70 С.Анализ образовавшихся продуктов проводят методом газо-жидкостной хроматографии. Время работы катализатора 230 ч.Конверсия 3,4-дихлорбутена90- 98. Выход бутадиена 70-92.П р и м е р 2, В реактор помещают ВаР на активированном угле. 1,1,2, 3,4-Пентахлорбутенпропускают над катализатором, барботируя азотом и нагревая на металлической бане, при температуре печи 300-350 С, Продукты реакции конденсируют в ловушке охолажденной до -70 С.Конверсия пентахлорбутена 70. Выход 1,1,2-трихлорбутадиена составляет 85, 30 П р и м е р 3, Через реактор, за. полненный катализатором ВаК на активированном угтй;, пропускают, нагревая и бавботируя азотом, 2,3,4-трихлорбутан. Температура печи 200- 350 ОС. Продукты реакции конденсируют в ловушке, охлажденной до -70 С, Конверсия 2,3,4-трихлорбутена75,Реакционная смесь состоит из, А- и -хлоропренов при соотношении 90:10. Общий выход продуктов 80-90,П р и м е р 4. 1,3-Дихлорбутенпропускают через реактор, нагревая и барботируя азотом. Температура печи 150-300 ОС. Время работы катализатора 200 ч, Конверсия 1,3-дихлорбутен70, Продукты реакции содержат 80 бутадиена и 20 винилацетилена. П р и м е р 5, 1,3,2,4-Тетрахлорбутан пропускают в реактор, заполненный катализатором ВаГ на активированном угле, Температура печи реактора 200-300 фС, время работы катализатора до 200 ч, Конверсия тетрахлорбутана 80. Выход бутадиена 70,Сравнительиые данные по условиям проведения дегалоидирования на предлагаемом и известных катализаторах приведены в таблице.