Способ получения термореактивных олигомеров

( ти"(тсДНИ ОПИС Е ИЗОБРЕТЕН И Я Союз Советских Социалистических Республик3) Опубликовано 30.08.79. Бюллете публикования описания 26.0 14 2) Авторыизобр етения В, 1 Цети 71) Заявител Т ЕРМО Р ЕАКТИ Е Н ЫХОЕ С, непрерывно отым спиртом и возреакцшо, Продуки отделяют декан- слой, содержащийможет быть псопыте. Углеводослабым содовым удаления остатков ют при 140 - 160 С 15 - 20 лл рт. ст. ровавшего ксилола олучают 145 г олпксисмесь рной азео 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ ОЛИИзобретение относится к производству термореактивных олигомеров на основе ароматических углеводородов и формальдегида и может быть использовано в химической промышленности.5Известен способ получения термореактивных олигомеров поликонденсацией ароматических углеводородов и формальдегида при температуре кипения реакционной массы в присутствии кислотного катализатора 10 и органического растворителя, образующего с водой азеотропную смесь (С - С, хлорированных углеводородов, циклических и ациклических эфиров, полициклических, ароматических углеводородов или бензола) с отгонкой этой смеси по ходу процесса 11.Однако полимеры, изготовленные путем отверждения полученных по известному способу олигомеров, имеют сравнительно низкую термостойкость. 20Цель изобретения - повышение термостойкости вулканизагов на основе полученных олигомеров.Это достигается применением в качестве органического растворителя С 4 - С-алифа тических спиртов.П р и м е р 1. К 200 г технического ксилола и 56,5 г параформа приливают смесь, состоящую из 50 г и-бутилового спирта и 5 г серной кислоты. Реакционную смесь на осельцев и Е. А. Засова гревают 4 час при 100бирая воду с и-бутпловвращая спирт обратно вты реакции охлаждаюттацией катализаторныйкислоту и воду, которыпользован в следующемродный слой промываютраствором для полногокатализатора и нагреваи остаточном давлениидля отгонкп непрореагии н.бутилового спирта. Пгомера,П р и м е р 2. К 200 г технического ксилола и 56,5 г параформа приливают смесьсостоящую пз 100 г н-октилового спирта и5 г серной кислоты. Реакционную смесь нагревают 4 час при 110 С, непрерывно отгоняя воду со спиртом и возвращая спирт вреакционную смесь. Продукты реакциохлаждают, отделяют углеводородный слойкоторый промывают и нагревают прп 160 -180 С и остаточном давлении 15 - 20 ялрт, ст. для удаления ксилола и спирта. Получают 150 г олигомера.П р и м е р 3. К 200 г техническоголола и 170 г параформа приливаютиз 100 г н-бктилового спирта и 5 г сскислоты, Смесь нагревают 4 час при682534 тронной отгонке воды и возвращении спирта, После окончания синтеза продукт реакции охлаждают и обрабатывают аналогично примерам 1 и 2. Получают 210 г олигомера.5П р и м е р 4. К 128 г нафталина и 30 гпараформа приливают смесь, состоящую из50 г и-бутилового спирта и 6,5 г серной кислоты. Реакционную смесь нагревают 4 часпри 1,20 С, отгоняя воду и возвращая спирт. 1 ОПосле охлаждения продукты реакции растворяют в избытке ксилола и промывают дополного удаления кислоты, затем нагревают при 180 - 200 С и 15 - 20 мл рт. ст. дляудаления непрореагировавшего нафталина 15и ксилола, Получают 90 г продукта,П р и м е р 5. К 200 г технического ксилола и 56,5 г параформа добавляют смесь,состоящую из 100 г н-децилового спирта и Для получения вулканизатов полученные по примерам 1 - 5 олигомеры выдерживают при 180+ 5 С в течение 1 час в присутствии 2,5 - 5 о/в катализатора, например хлорного железа.Свойства полученных вулканизатов приведены в таблице,Предлагаемый способ Примеры Известный способ3 4 5 Температ ра первого экзотермпческого пика,С 306 400 420 400 360 410 Температура 50 с/д-ной потери массы,С 530520 520500 440 570 Карбоиизироваппый остаток при 800 С, фо 325 45,5 46,7 46,1 44,2 48,7 20 углеводородов с формальдегидом при температуре кипения реакционной массы в присутствии кислотного катализатора и органического растворителя, образующего с водой азеотропную смесь, с отгонкой этой смеси 25 по ходу процесса, о тли,ч а ющи й ся тем,что, с целью повышения термостойкости вулканизатов на основе получаемых олиго.меров, в качестве органического растворителя применяют С 4 - С 1 в-алифатические30 спирты. Источник информации, принятый вовнимание при экспертизе: Формула изобретения Способ получения термореактивных оли 1. Патент США Мо 3000859, кл. 260-67,гомеров поликонденсацией ароматических опубл, 1961. Составитель А. ГорячевТехред Н. Строганова Редактор А, Бер Корректор И, Симкина Заказ 762,973 Изд, Юв 489 Тираж 591 Подписное Н 110 сПоиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип Харьк фнл. прел 11 атент Из таблицы видно, что по температуре первого экзотермического пика, 507 о-ой потери массы и карбонизированному остатку вулканизаты, полученные на основе олигомеров, синтезированных по предлагаемому способу, значительно превосходят вулканизаты, полученные на основе олигомеров, синтезированных по известному способу.Как видно из приведенных примеров, предложенный способ позволяет значительно повысить термостойкость вулканизатов на основе полученных олигомеров. 5 г серной кислоты. Реакционную смесь нагревают 4 час при 110 С, непрерывно отгоняя воду со спиртом и возвращая спирт в реакционную смесь. Продукты реакции охлаждают, отделяют декантацией углеводородный слой, который промывают дополного удаления серной кислоты и нагревают при 160 в 1 С и остаточном давлении 10 - 15 мм рт, ст. для отгонки непрореагировавшего ксилола и спирта. Получают 160 г олигомера.