Способ получения полимеризационноспособных олигоуретанов

рц 676596 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Слмиалистических РеспубликГосударственный комитет СССР ло делам изобретений и открытий(43) Опубликовано 30.07,79. (45) Дата опубликования оп 53) УДК 678 юллетень Хе ания 30,07.7 8.8). П. Руднева И, Орло ый институ ельскии и проеомышленности ИОННОСПОСОБ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРИЗ НЫХ ОЛИГОУРЕТАНО1Изобретение относится к способу получения- полимеризационноспособных уретансодержащих олигомеров и может быть использовано в полиграфической, радиоэлектронной и других отраслях промышленности при изготовлении изделий из полимерных материалов, например печатных форм,под действием УФ-света,Известен способ получения полимеризационноопособных олигоуретанов путем полимеризации ненасыщенных олигоэфиров солигоакрилатами в присутствии фотоинициатора 11.Изменяя соотношение указанных компонентов фотополимеризующейся композиции, 15можно обеспечить необходимые физнко-механические свойства конечного продукта,например эластичность, прочность, фотографические показатели печатных форм.Однако дальнейшее удаление из системы 20фотоинициатора (растворение в растворителе) сложно, так как часто наблюдаетсявысаживание фотоинициатора и после уда-ления растворителя.Наиболее близок по технической сущности 25к предлагаемому способ получения полимеризационноспособных олигоуретанов путемвзаимодействия форполимера с концевымиизоцианатными группами с ненасыщеннымэфиром гликоля. Отверждение ведут в при сутствии инициатора анионного типа 21.Однако указанные в известном способе системы не могут отверждаться под действием УФ-облучения.Цель изобретения - получение олигоуретанов, способных к фотополимеризации и к фотоинициированию.Достигается это тем, что ненасыщенный эфир гликоля берут в смеси с фотоинициатором, содержащим активный атом водорода, при мольном соотношении 0,05 - 2,95: : 2,95 - 0,05 соответственно.Реакцию ведут в диоксане при комнатной температуре в течение 4 - 5 ч.Полученные таким способом,полимеризационноспособные олигоуретаны - вязкие желтоватого цвета жидкости. Самоотверждаемость и фотоинициирующая способность пол имер изационноспособного олигоурета на обеспечиваются за счет разлагающихся под действием УФ-света определенной длины волны на свободные радикалы фотоинициатора, входящего в олигомерную щель.П р и м е р 1. К 20 г (0,01 моль) олигооксипропиленгликоля при медленном перемешивании прибавляют 3,66 г (0,021 моль) 2,4-толуилендиизоцианата. Реакцию проводят в течение 1,5 ч при комнатной температуре в присутствии каталитических количеств дилауринатдибутилолова до образо676596 Составитель С, ПуринаТекред А. Камыпгникова Корректоры: В. Дод и Р. Беркович Редактор А. Соловьева Заказ 1780/13 Изд.479 Тираж 591 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раугпская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 вапия макродппзоцпаната. Затем к макро.иизоцианату прибавляют смесь 2,53 г (0,0195 моль) мономаткрплового эфира этиленгликоля с 0,11 г (0,0005 моль) бензоина Растворенных в сухом диоксане, Процессведут при комнатной температуре в течение : - 6 ч до полного исчезновения изоцианатпых групп, что свидетельствует об образо,;анин конечного продукта - полимеризационного спосооного олигоуретана ;ОУАФ) . После вакуумной отгонки диоксана продукт ОУАФпредставляет собой вязкую слабо-желтую жидкость, способную под действием УФ-света (источник - лампа ЛУФ) отверждаться в полимерный материал и при введении в виниловые соединения фотоинициировать процесс фотополпмеризации.Пр имер 2. К 23,48 г (0,01 моль) макродиизоцианата, полученному по примеру 1, прибавляют смесь, состоящую из 1,3 г (0,01 моль) мономстакрилового эфира этпленгликоля (МЭГ) и 2,12 г (0,01 моль) бензоина, растворенных в сухом диоксанс. Далее пропссс ведут по примеру 1.П р и м с р 3. К 23,48 (0,01 моль) макродиизоцианата, полученному по примеру 1, прибавляют смесь, состоящую из 0,065 г (0,0005 моль) МЭГа и 4,134 г (0,0195 моль) бснзоина, растворенных в сухом диоксане. Далее процесс ведут по примеру 1.П р им с р 4. К 30 г (0 01 моль) олигооксипропилентриола при медленном перемешивании прибавляют 5,4 г (0,031 моль) 2,4- толуилендиизоцианата. Реакцию ведут в течение 1,5 ч при комнатной температуре в присутствии каталитических количеств дилауринатдибутилолова до образования форполимсра с последующим добавленисм смеси, состоящей пз 0,84 г (0,0295 моль) МЭГа и 0,11 г (0,0005 моль) бензоина, растворснных в сухом диоксанс, Реакцию осуществлягот при комнатной температуре в течение 5 - 6 ч до полного исчезновения изоцианатных групп. Конечный продукт представляет собой вязкую слабо-желтую жидкость, способную под действием УФ-лучей (лампа ЛУФ) отвсрждаться в полимерный матсриал, а при введении виниловых соединений различной природы способен фотоинициировать процесс фотополимеризации.П р и м е р 5. К 35,22 г (0,01 моль) макро 5 триизоцианата, полученному по,примеру 4,прибавляют смесь, состоящую из 1,95 г(0,0295 моль) бензоина, растворенных в су 15 хом диоксане. Далее по примеру 4,П р и и е р 7, К 20 г (0,01 моль) олигооксипропиленгликоля при медленном перемешивании прибавляют 3,53 г (0,021) 1,6-,гексаметилендиизоцианата. Форполимер обра 20 зуется при 40 - 50 С в течение 2 - Зчвприсутствпи катализатора. Затем к макродиизоцианату прибавляют 2,12 г (0,01 моль)бензоина и реакцию ведут при 85 - 90 С.г 1 ерсз 30 - 40 мин к охлажденной до 18 -2 о 25 С реакционной массе прибавляют 1,3 г(0,01 моль) МЭГа, Полученный продуктпредставляет собой вязкую слабо-желтуюжидкость. 30 Ф ор мул а изобретениягСпособ получения полимеризационноспособных олигоуретанов путем взаимодействия форполимера с концевыми изоцианат 35 ными группами ненасыщенным эфиром гликоля, о тл и ч а ю щи й с я тем, что, с цельюполучения олигоуретанов, способных к фотополимеризации и к фотоинициированию,ненасыщенный эфир гликоля берут в смеси4 О с фотоинициатором, содержащим активныйатом водорсда, при мольном соотношении0,05 - 2,95: 2,95 - 0,05 соответственно.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР398917, кл, 6 03 С 1/68;1972.2. Авторское свидетельство СССР273424, кл, С 08 Сг 18/06, 1967,