Способ получения -бис (1, 3-диметилбутил)п-фенилендиамина

п 11676 аа 86 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик61) Дополнител авт. свид 51) М. Кл,С 07 С 87/5 С 08 К 5/17 22) Заявлено 01.03,78 (21) 2585478/23 присоединением заявки Мв -Государстввввыи комитет(23) ПриоритетОпубликовано 30,07.79, Бюллетень МвДата опубликования описания 30.07,7 СССР елам изобретений и открытий 3) У 47,233,07 088.8)(71) Заявитель Березниковский филиал Научно-исследовательского институтахимикатов для полимерных материаловИзобретение относится к усовершенствованному способу получения 1 ч,И-бис-(1,3- диметилбутил) -п-фенилендиамина, который находит применение в качестве антиозонантов, антиоксидантов и противоутомителей 5 резин.Для защиты резин от свето-озонного старения находят широкое применение производные п-фенилендиамина, обладающие высокой активностью. При этом практический 10 интерес представляют вторичные алкиламины, имеющие разветвленный алкильный заместитель, в частности широко применимый за рубежом Ы,1 ч-бис- (1,4-диметиламил) -ифенилендиамин (сантофлекс 77).15Получение вторичных аминов проводят вясстановительным алкилированием при 100 в 2 С и давлении водорода от 5 до 30 ати на катализаторах, содержащих никель, платину, лалладий.20Недостатком известных способов является наличие примеси соединений с первичной аминогруппой в готовом продукте при использовании его 1 в качестве химиката - добавки в резинах, что приводит к преждевременной вулканизации резиновых смесей, так называемому скорчингу. Поэтому во вторичном амине примесь соединений с первичной аминогруппой должна быть минимальной. 30 Известна также композиция диалкил-ифенилендиамина, содержащая в качестве одной из компонент 1 ч,1 ч-бис- (1,3-диметилбутил) -п-фенилендиамин, которую получают восстановительным алкилированием и-фенилендиамина метилизобутилкетоном при нагревании и повышенном давлении в присутствии катализатора - платины на угле.Цель изобретения - повышение селективности процесса и получение индивидуального И,Х-бис- (1,3-диметилбутил) -и-фенилендиамина.Указанная цель достигается за счет того, что процесс проводят в присутствии окисного железомеднохрстмитного катализатора, взятого в количестве 5 - 25% от веса исходного п-фенилендиамина.Процесс по предлагаемому способу проводят при температуре 160 - 240 С и давлении 30 - 100 атм.П р и м е р 1. В автоклав емкостью 2 л, снабженный перемешивающим устройством, помещают 86,5 г (0,8 моль) технического п-фенилендиамина, 801,3 г (8,0 моль) технического метилизобутилкетона и 21,6 г окисного железомеднохромитного катализатора (25% от веса амина). Содержимое автоклава нагревают до 160 С, поднимают давление водорода до 50 атм и проводятОпыт атм 35 - 40 35 - 40 45 - 50 45 - 50 45 - 50 0,63 0,28 0,47 0,19 0,48 1:8 - 15 1:8 - 15 1:8 - 15 1:8 - 15 1:8 - 15 220 210 210 210 210 98,6 93,23 93,71 97,81 92,52 Формула изобретения 35 Составитеель Л. Иоффе Техред А. Камышникова Род:.ктср Т, Никольская Корректор Р. Беркович Заказ 1695/3 Изд,457 Тираж 521 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раушская наб д. 4/5 Сапунова, 2 Типография, пр. процесс восстановительного алкилирования в течение 6 ч. После проведения реакции содержимое автоклава охлаждают и выгружают. Реакционную массу фильтруют от катализатора и отгоняют растворитель. Продукт перегоняют под уменьшенным давлением при температуре в парах 163 в 2 С и остаточном давлении 3 - 5 мм рт, ст,Получают 167,81 г И,К-бис- (1,3-диметилбутил) -п-фенилендиамина,Выход на взятый и-фенилендиамин составляет 76,98%. Содержание соединений с первичной аминогруппой составляет 2,38%.Пример 2, В автоклав емкостью 2 л помещают 86,52 г (0,8 моль) пара-фенилендиамина, 801,28 г (8,0 моль) метилизобутилкетона и 4,32 г катализатора (5% от веса амина). Содержимое автоклава нагревают до температуры 240 чС, поднимают давление до 50 атм и проводят реакцию в течение 6 ч. После проведения процесса содержимое автоклава охлаждают и выгружают. Реакционную массу фильтруют от катализатора и из нее отгоняют растворитель. Продукт перегоняют под уменьшенным давлением при температуре в парах 150 - 180 С и остаточном давлении 2 - 3 мм рт. ст.Получают 167,2 г И,И-бис- (1,3-диметил)- п-фенилендиамина, что соответствует выходу 76,70% 1. Способ получения И,М-бис-(1,3-диметилбутил) -и-фенилендиамина путем восстановительного алкилирования и-фенилендиамина метилизобутилкетоном при нагревании и повышенном давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем,что,5 И 15 20 25 Содержание соединения с первичной аминогруппой составляет 3,22%.П р и м е р 3, В автоклав емкостью 2 л, снабженный перемешивающим устройством, помеща.от 108,15 г (1,0 моль) и-фенилендиамина, 801,28 г (8,0 моль) метилизобутилкетона и 16,22 г окисного железомеднохромитного катализатора (15/, от веса амина). Содержимое автоклава нагревают до температуры 210 С, поднимают давление водорода до 50 атм и при перемешивании проводят реакцию в течение 6 ч. После проведения реакции содержимое автоклава выгружают. Реакционную массу фильтруют от катализатора и из нее отгоняют смесь метилизобутилкетона и метилизобутилкарбинола. Целевой продукт перегоняют под уменьшенным давлением при температуре в парах 194 в 2 С при остаточном давлении 2 мм рт. ст.Получают 256,49 1 ч,К-бис-(1,3-диметилбутил)-п-фенилендиамина, что соответствует выходу 93,46/о. Количество соединений, содержащих аминогруппу, составляет 0 28 о/о В таблице приведены данные опытов,проведенных по предлагаемому способу, Соотношение аминокетона и катализато-,ра. с целью повышения селективности процесса, в качестве катализатора используют окисный железомеднохромитный катализатор в количестве 5 - 25 о/о от веса исходного п-фенилендиамина.2. Способ по п, 1, отл и ч а ю щи й с я тем, что процесс проводят при температуре 160 в 2 С и давлении 30 в 1 атм.