Способ выделения алкилциклогександиолов

,1 11 676885 Свез Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 30,07.79(088,8) то делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретени А. ф, фролов, В, И, Пономаренко, Б. Л. Ирхин,Т. Левандовский, Х. А, Аронович, И. И. Вул, Н. Я. Еремен и А, Ш, Валиев Ярославский политехнический институт и Стерлитамакский завод синтетического каучука им, 50-летия Башкирской ССР(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ АЛКИЛЦИКЛОГЕКСА Изобретение относится к выделению алкилциклогександиолов из реакционных смесей, в частности из продуктов гидролизадимера пиперилена,Известен способ выделения циклогександиола из гидролизата эпоксициклогексанакристаллизацией 11.Однако данный способ не применим длявыделения алкилциклогександиолов из продуктов гидролиза эпоксидированных циклодимеров пиперилена или изопрена и состоящих из б 5 - 75 вес,% алкилциклогександиолов и 25 - 35 вес.% смол.Целью изобретения является разработкаспособа выделения алкилциклогександиолов из продуктов гидролиза эпоксидирования димеров пиперилена или изопрена.Поставленная цель достигается тем, чтопродукты гидролиза оксидата димера пиперилена обрабатывают 20 - 40%-ным водным раствором ацетона или метилэтилкетона или спирта при соотношении экстрагента и разделяемой смеси, равном 2 - 4; 1, отполученного экстракта отгоняют органический экстрагент, после чего целевой продукт выделяют кристаллизацией.Для разделения используют легкокипящие спирты, такие как метанол, пропанол,изопропанол, к-бутанол, втор-бутанол, триметилкарбинол. 2П р и м е р. В делительную воронку, снабженную термостатирующей рубашкой, загружают навеску гидролизата (100 г), предварительно освобожденного от легко- кипящих примесей. При 40 С гидролизат смешивают с 30%-ным раствором ацетона в массовом соотношении 1;3 и содержимое воронки перемешивают на виброскопе в течение 3 мин. После отстаивания в течение 3 - 5 мин образуется два слоя: нижний - темный (смолы) и верхний - светлый (раствор диолов в смеси воды с ацетоном). Слои разделяют в делительной воронке, из верхнего слоя отгоняют ацетон.15 После отгонки ацетона в кубе образуютсядва слоя: нижний - светло-коричневый и верхний - мутный (суспензия белых кристаллов диолов в воде). Слои разделяют в делительной воронке и из верхнего слоя после его охлаждения отфильтровывают белые кристаллические диолы. Таким образом проводят три отмывки, причем для последующих двух отмывок в качестве растворителя используют смесь отогнанного из верхнего слоя ацетона и оставшейся после фильтрования воды. В результате этих отмывок получают темно-коричневую смолу, содержащую примерно 9% диолов (дальнейшими отмывками снизить содержание 30 диолов в смоле не удается, белые кристал676585 скСК 10 На-Кс НО - КС ск ск сн сн 3сна 15 ск НО- НоСК- СН= СК- СН Массовоеоотношениеэкстрагентагидролизат Концентрация экстрагентав воде, масс, оо Степеньзвлечения страгент 3:1 3;1 3:1 2:1 3:1 Ацетон Метано Пропанол Изопропанол19 15 16 н-Бутанолвтор-БутанолТриметилкарбинолМетилэтилкетон 20 30 10 4, 3: 4: равном 2 - 4;1, оняют органичего целевой зацией.ции,экспертизе Мв 49 в 439,обретения Формула и агенга и разделяемон смеси,от полученного экстракта отгческий растворитель, после30 продукт выдеЛяют кристаллиИсточники информапринятые во внимание при1. Патент Япониикл, 16 С 841, опублик, 1949,35 Способ выделения ал лов из продуктов гидро ных циклодимеров пип на, отличающийся гидролиза обрабатываю ным раствором ацетон тона, или спирта при ександио- идировани изопрепродукты-ным вод- илэтилкеии экстркилциклог лиза эпокс ерилена ил тем, что т 20 - 40/о а или мет соотношен Составитель Н. Антипова едактор Т, Никольская Техред А, Камышникова Корректор А, Галаховаказ 1544/10 Изд Мо 432 Тираж 521НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобрет 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 писноеытий Типография, пр, Сапунова, 2 лические диолы, которые затем высушивают на фильтровальной бумаге и промежуточную фракцию - объединенные после 3 отмывок нижних смол, образующиеся при отгонке ацетона.Промежуточную фракцию подвергают десяти последовательным отмывкам 20 Щ,-ным водным раствором ацетона так же, как и в первом случае. В результате получают дополнительное количество темно-коричневой смолы и белых кристаллических диолов, а также промежуточную фракцию - аморфные, светло-коричневые диолы, по внешнему виду похожие на прозрачную смолу.Всего в результате разделения получают, г:Циклогександиолы (белыекристаллы) концентрации 100%-ной 17,0Светлая смола 72,0 Темная смола 1 1,0Аналогичные результаты получают с низшими спиртами: метиловым, этиловым, пропиловым, изопропиловым и с метилэтилкетоном. 4При исследовании белых кристаллов ус. тановлено: т. п. 123 - 124 С;Состав, масс.7 в: С 70,6; Н 10,6.Были сняты ЯМР- и ИК-спектры.По совокупности всех данных сделан вывод, что белые кристаллы представляют собой смесь нзомеров с общей формулой СшН,а 02 и структурои Зависимость степени извлечения от способа обработки представлена в таблице,