Способ получения диантримидов

Зарегистрировано в Бюро изобретен Н, И, Артемьев пособ получения диантримиаявлено 31 марта 1940 годаОпубликован Наркомхимпром за М 31176 (302080)30 апреля 1945 года ро ссу его ом. Из литературы известно, что а-хлор-х-бензоиламиноантрахиноны легко конденсируются с и-амино. к-бензоиламиноантрахинонами в нитробензоле в присутствии ацетата натрия и медных катализаторов (гер. пат. 220581).Также 1,3-дибромаминоантрахинон и 1-аминобромантрахинон при кипячении в ннтробензоле с ацетатом натрия и медным ката лизатором конденсируются в красители, вероятное строение которых соответствует 3,3 диброминдантрену и индантрену (герм. пат.158474 и 158287).Для аналогичных реакций известно применение и других растворителей, как нафталин и его производные. Например, в американских патентах 2030876 и 2030877 1,3-дихлор -2- аминоантрахинон и 1-хлор-аминоантрахинон при обработке в нафталине ацетатом натрия и Сцд, дают дихлорпроизводное индантрена или сам индантрен.Эти растворители неудобны для применения в производстве, так как на их перегонку требуется большой расход пара, Кроме того нафталин вынуждает пользоваться в производстве обогреваемыми холодильниками и сушка его для вторичного употребления затруднительна.Предлагаемый автором процессупрошает и удешевляет производство диантримидов и дает болеечистый продукт, если вести конденсацию в среде легких растворителей под давлением,В качестве таковых можно применять сольвентнафту уд. веса0,87 - 0,9, ксилол, псевдокумол, лигроин и др.Пример 1. В автоклав загружают сольвентнафты фракции135 - 140 С - 1000 ч., 1-хлор 5-бензоиламиноантрахинона - 100 ч1-амино-бензоиламиноантрахиноиа - 85 ч. соды кальцинированной -85 ч и в качестве катализаторамедного купороса - 7 частей.Автоклав закрывают и ведут медленный нагрев в течение 3 - 4 часов до 190 - 200 С. Эту температуру поддерживают 8 часов, причем за счет выделяюшегося углекислого газа постепенно растетдавление. Давление не следуетдопускать выше 4 - 5 атм. Углекислыйгаз периодически спускается черезхолодильник, По окончании пцесса давление снижают и мавыдавливают на воду, после чсольвентнафту отгоняют с пар64472 Предмет изобретения Отв. редактор Д. Л. Михайлов Техц , редактор М. В. СиольяковаЛ 12311. Подписано и печати 20(1 Х 191 О г. Тираж оОО акз. Цена 65 коп. Зак. 219 Типографияоспланиздата, им, Воровского, Калуга Полученный 4,5-дибензоилдиамино, 1.диантримид отделяют, промывают водой и сушат.Для замыкания антримида с образованием карбазольного кольца продукт может быть обработан серной кислотой 66 Бе в условиях по гепм. пат. 239544, причем получается краситель, известный под названием индантрена коричневого К (табл. Шульца, 7 изд.1227), который по чистоте и ярк сти оттенка значительно превосходит полученный в нитробензоле.Выхода как по стадии антримидной конденсации, так и по замыканию количественные,В том же порядке для получения соответствующего оливкового красителя проводится конденсация 1-хлор 4-бензоиламиноантрахинона с 1-амино.бензоиламиноантрахиноном,П р и м е р 2, В автоклав загружают; сольвентнафты уд, в. 0,87 - 475 ч 1,3-дибром-аминоантрахинона - 30 ч соды кальцинированной - 20 ч. и медного купороса в качестве катализатора - 2 ч. Массу нагревают до 190 в 2 С в течение 3 часов и выдерживают при этой температуре 6 часов, В результате обычной обработки получают 3,3-диброминдиантрен (герм. пат.158474).В том же порядке с получением соответствующих производных индантрена могут быть подвергнуты конденсации и другие производные 2 аминоантрахинона, как например 1,3-дихлор 2-аминоантрахинон, 1-бромамино-З-хлорантрахинон, 1-бромантрахинон и др. Способ получения диантримидов конденсацией соответствующих амино-и галоидопроизводных антрихинона при нагревании в присутствии медного катализатора и нейтрализующих кислоты агентов, отличающийся тем, что процесс ведут в автоклаве в среде растворителя, кипящего ниже температуры реакции, например сольвентнафты, лигроина и т. п., после чего продукт реакции выделяют обычными приемами.