Способ получения о-аминофениларилфосфиновых кислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистнчесннх Республнк(51) М, Кл, С 07 Г 9/30 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯО-ЬИИНОФЕНИЛАРИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ 0а г р-Х (1)ОБ2 Изобретение относится к улучшенно" му способу получения о-аМинофениларилфосфиновых кислот общей формулы где Й - замещенный или незамещенный арил;которые могут найти применение в качестве экстрагентов и комплексообразователей.Известен единственный способ получения о-аминоэамещенных диарилфосФиновых кислот путем восстановления о-нитрофенилфенилфосфиновой кислоты гидросульфитом натрия в воднощелочной среде при 40-50 С ) 1. К недостаткам этого способа следует отнести использование сравнительно труднодоступной о-нитрофенилфенилфосфиновой кислоты, которую получают с выходом до 5 из борфторида о-нитрофенилдиазония, что нетехнологично из-за разложения соли диазония со взрывом,Цель изобретения - упрощение процесса за счет использования более доступного и технологически выгодного сырья. Это достигается тем, что при осуществлении способа получения о-аминофениларилфосфиновых кислот путем восстановления нитросодержащего фосфор- органического соединения при повышенной температуре в среде растворителя, в качестве нитросодержащего фосфор- органического соединения используют эфир о-нитрофениларилфосфиновой кислоты и восстановление ведут в присутствии никеля Ренея в спиртовой среде при кипении реакционной смеси.Исходные эфиры о-нитрофениларилфосфиновой кислоты получают по известной методике путем взаимодействия о-динитробенэола с диалкиларилфосфонитаП р и м е р 1 о-АминофенилфенилФосфиновая кислота. Этиловый эфир о-нитрофенилфенилфосфиновой кислоты 58 г (0,2 г моль) растворяют в этиловом спирте 10 г/мл, добавляют 21,8 (0,44 г моль) гидразингидрата и затем при 40 сносят при перемешивании небольшими порциями спиртовую суспензию никеля Ренея (2 г). Реакционную массу кипятят 1 час, Фильтруют, раствор упаривают. Сухой остаток растворяют в .10-ном едком кали. Раствор Фильтруют643510 Формула изобретения Составитель О. МинаеваТехред Л,Алферова КорректорА. Кравченко Редактор Н. Разумова Тираж 512 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 7939/25 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 и подкисляют до рН 2. Выпадает о-аминофенилфенилфосфиновая кислота,Выход 46 г (98) . Т.пл. 166-167(из этанола)Найдено,%: С,6; Н,9; 8-5,9;Р - 136.С 1 г Н 1 г МРОг.5Вычислено,В: С - 60,8; Н - 51;М - 6,0; Р - 13,6.ИК-спектр;1,1450 см (Р-РИ),1175 сна (Р О), 2500-2700 см " (Р-ОН), 103350 см , 3465 см " (МНг).П р и м е р 2. о-Аминофенил-о-толилфосфиновая кислота, Полученааналогично по примеру 1 из 63 г этил-о-нитрофенилфосфинита обработкой его Игидразингидратом в присутствии, никеля Ренея,Выход 47 г (92). Т.пл. 152-158 С(из этанола).Найдено, %: М -5, 71; Р, 80.С 1 э Н 1 г й Р 04Вычислено,%: й -5,70; Р,95.МК-спектр. 0,0,750 см (РЮ, 1445см ф (Р-РИ ), 1182 см + (РфэО), 24002700 см- (Р-ОН), 3530 см " (МНг), 251385 см (С-СН).П р и м е р 3. о-Аминофенил-о-анизилфосфиновая,кислота. Полученааналогично по примеру 1 из 69 г (0,2г моль) этил-о-нитрофенил-о-анизилфосфинита обработкой его гидразингидратом в присутствии никеля Ренея,Выход 56 г (95%). Т.пл, 178-179 С (вода).Найдено,%: Й -5,41; Р,91.Вычислено,%: Й,38; Р,86,ИК-спектр )тох 755 см " РИ), 1435 см , 1448 см(Р-Рй), 1195 см (Р=О), 2500-2700 см (Р-ОН), 3494, 3400 см-" (ЙН) . 1245 см 1 (РЬ -ОСН ) . Способ получения о-,аминофениларилфосфиновых кислот путем восст-новления нитросодержащего фосфорорганического соединения при повышенной темпеРатуре в среде растворителя, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве нитросодержащего фосфорорганического соединения используют эфир о-нитрофениларилфосфиновой кислоты и восстановление ведут гидразингидратом в присутствии никеля Ренея в спиртовой среде при кипении реакционной смеси.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Дзиомко В,М,и др. Синтез некоторых о-оксиазофенилфенилфосфиновых кислот. М., ЖОХ, 1967, 37, с. 1897.