Способ получения 2, 5-дигидрофурана

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соаз Советских Социалистических Республик//С 07 Р 301/Об с присоединением заявки Ъе(43) Опубликовано 30,12.78. Бюллетень чЪ (45) Дата опубликования описания 30.12,7 Государственный комите(088.8) ло делам изобретении н открытий. Башкиров,оголепова и Р. А. Ф 1) Заявитель за им. А. В, Топчиев итут нефтехимического си 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИ ОФУРАНА с процессадпаллилоЦ 1 ОНПРОВ;:- го ка 1 а,.17 о Ке.О роваппого 4, где К 4 -при темпеталпзаторапри 20 -елективновый эфир тся доступтся в каче- опзводствс вке статпчесичем дпаллпя в жидком Катализатор вором рснпсокалиьанпем токе воздухавесеннем ал 1Изобретение относится к новому способу получения 2,5-дигидрофурана, который является исходным соединением для получения тетрагидрофурана и полифункциональных производных углеводородов.Известен способ получения 2,5-дигидрофур ана дегидр ата цией таис-бутен-диол а,4 на окиси алюминия при 1 б 0 - 240 С 1.Известный способ имеет недостатки; исходный иис-бутен-диол,4 является дорогим продуктом и синтез его из ацетилена многостадиен; температура процесса около 240 С; полученный 2,5-дигидрофуран содержит примеси веществ, затрудняющих его дальпеишее использование. 1Известен также способ получения 2,5-дигидрофурана, заключающийся в перегруппировке окиси бутадиена в среде органического растворителя, например М-метилпирролидона, Х,Х-диметилформамида, при 50 - 140 С в присутствии гомогенной каталитической системы из металлов переменной валентности, например ацетилацетонатов Ге, А 1, а также ХпС 1, ЬпС 1 ь ЬпС 14 и иодистоили бромистоводородной кислоты 2. Такой способ имеет недостатки: температурные условия жесткие (до 140 С); исходная окись бутадиена - малодоступный дорогой продукт, который отсутствует в каталоге химреактивов и пол кают егонием бутадиена,Цель изобретения - упрощеппЭта цель достигается тем, чтовый эфир подвергают дпспропорпию в присутствии алюморенпевозатора, содержащсго 10 - 15 вес.80 - 85 вес. (, р-А 10 з, промот5 вес. /е соединением олова ЬпКалкил с 1 - 4 атомами углерода,ратуре 20 - 70 С.11 рименснпе указанного капозволяет осуществить процесс70"С с высокими скоростями и сстью 90%, Исходный дпаллпло(МРТО - 6 - 09 - 2441 - 65) являены 1 Вещсством, так как получаестве побочного продукта прп праллплового спирта,Процесс проводят в устано кого илп проточного тш 1 а, пр ловый эфир может находить плп газообразном состоянии. готовят проппткой-А 1 еО, рас вокислого аммония, сушкой, п при 580 С в течение 2 ч в и азота и последующим на кильпого соединения олова.639883 Пример условця аксп рпмента 3 Температура, ССостав ка;ализагора, вес,Кс,О 20 20 70 14,3 1 о81,04,7262201214,690 14,3 81,04,7 155 14,2 81,04,8 164 Т-А 1,0 вБпй1:аяальпаякат, мин скорость, млг 6031,990 1 Зремя опыта, мин С 1 с пс и превра иге ни я, М г.,;, ли.лсь по 25-дигид 6032,090 25 Составитель И. Дьяченко Текред С. АнтипенкоРедактор А. Соловьева Заказ 2210/16 Изд. М 769 Тираж 526 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раушская наб д, 45Типография, пр. Сапунова, 2 Реакцию проводят при 20 - 70 С. Протекает ракцпя с выделением этилена и 2,5- днгпдрофур а на. Селектиьность процесса 90 с . 11 аряду с 2,5-дигидрофураном, продуктом реакции является этилен с чисто тои 98 - 100%.Результаты приведены в таблице. 11 р и м е р 1, Диспропорционированис диаллплового эфира проводят в статической спсгеме в жидкой фазе с псремсшивапием и нспРсРывным отвоДОм оДногО из пРоДУк тон реакции - этилена при 20 С. Исходным сырьем служит диаллиловый эфир. Анализ продуктов реакции проводят хроматографпческим методом, Идентифпкацич продуктов осуществляется методами ИК-, 35 ЯЧР- и масс-спектрометрии. Катализатор готовят пропиткой промышленной у-А 120 з (с поверхностью 200 м/г) перренатом аммония, Количество соли соответствует содсржаншо в катализаторе 10 - 15/, Кел 07. 40Окись алюминия предварительно прокаливают в токе воздуха при 450 С в тсчение 2 ч, а затем продувают азотом 1 ч при той же температуре. После пропитки и сушки катализатор обрабатывают при 580 С воз духом 1 ч и азотом 1 ч. На приготовленный таким образом катализатор наносят Ьп(С 4 На)4 из раствора в пептане. Количество раствора следует брать из расчета 5 вес, /, Ьп(С 4 Н 9)4 в катализаторе. Затем 50 пснтан удаляют продувкой азотом.Скорость реакции оценивают по количеству выделившегося газа.Как видно из таблицы, па катализаторе 4КезО,/Л 1,0 з+ Ьп (С 4 Н,) 4 через 60 мин достигают при 20 С степень превращения31,9 /о, Селсктивность процесса 90%. Составпродуктов реакции указывает на протекание диспропорционирования диаллиловогоэфира.Продуктами реакции являются 2,5-дпгпдрофурап и этилен,11 р п м е р 2. Ди, пронорционирова: .:с дпаллилового эфира осущестьляют на катализаторе Ке 20 т/А 1 гОз+Яп(СзН 5)4 в условиях, аналогичны., примеру 1.Из таблицы видно, что степень превращения диаллплового эфира через 60 минсоставляет 32,0% при селсктивности 90%.Таким образом, замена бутильного радикала на этильный в промоторе существенноне влияет на активность катализатора,П р и м е р 3. Диспропо; ционирование дпаллилового эфира осущссгвляют на катализаторе Ке;От/А 120 з Б 1(С 4 Нз) 4 при тс:;ьсрагуре 70 С.Из таблицы видно, что степень превращения диаллилового эфира через 12 мин составляет 14,бппри селектнвности 90%.Диспропорционироьапне диаллиловогоэфира па катализаторе Ке 20,/Л 1,0, - ЬпК,.Интервал температур проведения процесса невелик,При температуре менее 20"С процесс протекает с меньшей скоростью, а при увеличении температуры более 70 С его селектпвность начинает заметно снижаться.Стоимость 2,5-дигидро,урана по предлагаемому способу в 2 - 3 р;за ниже, чем поизвестным. Формул а изо бр е ген ияСпособ получения 2,5-дгидрофурапа, отличающийся тем, что, с целью упронСения процесса, диаллиловый эфир подвергают диспропорциопированию в присутствии алюморсниевого катализатора, содержагцсго 10 - 15 вес. /о КеО 80 - 85 вес. /о у-Л 10 з, промотированного 5 вес, % соединением олова ЯпК, где К 4 - алкил с 1 - 4 атомами углерода, при температуре 20 - 70 С,Источники информации,нринятыс во внимание при экспертизе 1, Патент СШЛ3165536, кл. 260 - 346.1, опублик. 1965.2. Патент СШЛ3932468, кл. 260 - 346. 1, опублик, 1976.