Способ получения диарилтрихлорметилтиолфосфатов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскнк Соцналнстнческнк Республик(45) Дата опубликования описания 17 ь 878(51)М. Кл,С 07 Р 9/18 Государственный номитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи отнрытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛТРИХЛОРМЕТИлтИОЛФОСФАТОВ Изобретение относится к химии эфиров тиофосфорной кислоты, а именно к новому способу получения не известных ранее днарилтрихлорметилтиолфосфатов общей формулы(ХС баО)г РЯЫ 1 з ЯОгде Х - водород, метил, хлор, которые могут быть использованы в качестве средств защиты растений и присадок к смазочным маслам.Диарилтрихлорметилтиолфосфаты, их свойства и способ получения в литературе не описаны.Известна реакция алкил(арил)сульфенилхлоридов с диарилхлорфосфитами и уксусной кислотой, в результате которой образуются диарилалкил 7 иоФосфаты 11 . Однако перхлорметилмеркаптан в реакциях с производными трехвалентного Фосфора ведет себя аномально по сравнению с алкил(арил) сульфенилхлоридами. Так, диалкилфосфиты реагируют с перхлорметилмеркап(хС вн 10) 2 РС 3+(Снз С О) 2 0 ф С Предлагается способ получениясоединений общей формулы (1), заключающийся в том, что диарилхлорфосФит подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом и перхлорметилмеркаптаном в среде органического растворителя при температуре от 0 до200 СПредлагаемый способ основан на 5 следующей реакции:ЦМ ХСНО)ига,ю- ВСЯ,СОС 10лярных количеств реагентов в органическом растворителе при температуре Процесс по способу согласно изобретению проводят смешением эквимотаном с образованием смеси продуктОв, иэ которой выделяют диалкилтрихлорметилтиолфосфат,. диалкилхлорфосфат, тиофосген и гексахлордиметилдисульВзаимодействие триалкилфосфитови диалкилфосфонитов с перхлорметилмеркаптаном приводит кобразованию продуктов замещения всех атомов хлора на дна.килфосфорильнро или алкилФосфонильную группу 3, 41. Эти направления реакции нельзя было исключить и в случае использования диарилхлорфосфитов и уксусного ангидрида, ИБрутто- формула С 2 Р С 3 Р 5 Водород 97,8 1,5680 1,412827,32 7,89 8,16 С, Н СР Оэ РЬ 27,77 8,08 8,34 2-Метил 96,0 1,5722 1,3743 25,36 7,12 7,38 С, Н 4 СРЭМ Рб 25,88 7,53 7,77 4-МЕТИЛ 96,4 1,5740 1,3750 25,41 7,21 7,47 С, Н СЯэдэРЬ2-Хлор 90,0 1,5845 1,%273 38,73 6,53 7,43 С 1 Н 8 СРэОРб 25 у 88 7,53 7,77 39,23 6,85 7,07 формула изобретения Составитель М. КрасновскаяРеаактор 3 Бородкина Техред К,Гаврон Корректор С. ШекмарЗаказ 5568/28 Тираж 559 Подписное- ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРФ по делам изобретений и открытий113035 Москва, ЖРаушская наб. д. 45 Филиал ППП фПатент, г, ужгород, ул, Проектная, 4 от 0 до 20 С. Целевые вещества получают с выходом 90-98 и легко выделяют обычными приемами. Для практических целей их целесообразно использовать беэ перегонки.П р и м е р. Получение ди-(2,4- дихлорфенил)-трихлорметилтиолфосфа,та еЕ раствору 0,02 моль ди,4-ди-, хлорфенилхлорфосфита в 10 мл хлористого метилена при 20 ОС добавляют 0,02 моль уксусного ангидрида а затем при температуре от 0 до 5 С - 0,02 мольперхлорметилмеркаптана. Смесь перемешивают при комнатной температуре в теЧение 1 ч, растворитель Способ получения диарилтрихлорметилтиолфосфатов общей Формулы(Х Н 401 Р 80 СИ10где Х - водород, метил, хлор, з а к л ю ч а ю щ и й с я в том, что диарилхлорфосфит подвергают взаимодействйв с уксусным ангидридом и перхлорметилмеркаптаном в среде органического растворителя при температуре оф 0 до 20 оС. и летучие продукты удаляют в вакууме н в остатке получают целевой продукт, Выход 97,7%1 П 1,5920; д1,6334.Найдено, Ъ Р 5,71; 8 6,32.МЯ 108,0.СЮ Н 6 СВ 7 ОЗРИКВычислено, В: Р 5,94; 5 6,14.108,8.Масс-спектр вещества содержит пик с максимальной массой 518, что соответствует вычисленному молекулярному весу вещества.В условиях этого примера получают другие соединения общей формулы (1), выход, свойства и данные анализа которых приведены в таблице. Источники информации, принятые во ЗО внимание при экспертизе:1. Авторское свидетельство СССР9 360848, кл. С 07 1 9/165, 1970.2. Химические средства защитырастений. Сб. 3, М., Изд. ИЛ, 1957, 35 с, 58.3. Патент США 9 2857415, кл. 260461, 1958.4, Гладштейн Б.М. и др, О взаимодействии перхлорметилмеркаптана сполными и кислыми эфирами метилфосфонистой кислоты - ЖОХ, 40, 9 б, 1970,с. 1245.