Способ получения карбоцепных полимеров

(61) Дополнительное к авт, свид-ву Я) М, Кл.С 08 т 10/О С 08 Г 36/О С 08 С 2/00 С 08 Р б/Об н 021,0 7,7 ая 158203/23-05 явки Ю с присоединение осударствеииыи комитетовета Министров СССР,по делам изобретенийи открытий 23) П нтет К 678,762.043) Опубликовано 05,10,78, Бюллетень ЛЪ 37 .45) Лата опубликования описания 170878(71) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРд щелочи обычно вводят месте с деэактиватоли калия, Э полимериэа рас тор дел ого полимера прио лучеце. опи- знит есью тво- асра,три я. приИзобретение относится к технологии получения карбоцепных полимеров на основе сопряженных диенон и/или олефинов, оно может быть использовано в нефтехимической промышленности.Известен способ получения карбоцепных полимеров согласно основному авт.свид. Р 523111, заключающийся н полимеризации сопряженных диенон и/или олефинон в присутствии катализаторов Циглера-Натта с последующей обработкой полученного полимеризата деэактиваторами для катализатора - солями щелочных металлов и неорганических многоосновных кислот, применяемых в виде их 1-20-ных водных растворон.Недостатками этого способа являются повышенная зольность получаемого полимера и большой расход катализатора, что удорожает процесс.Цель изобретения - снижение зольности полимеров и повышение экономичности процесса.Эта цель достигается усонершенствонанием изобретения по основному авторскому свидетельстну, заключающимся в том, что процесс проводят н присутствии 0,5-10 моль (на 1 моль ,катализатора) гидроокисинатрия ВСЕ(ОЮ 9 м АЪ .йАТЕиТ 0 .ЛЯ П р и м е р 1. (контрольный) Проводят полимеризацию изопрена в растворе изопентана (концентрация мономера 14 вес.) в присутствии катализатора на основе четыреххлористого титана и,триизобутилалюминия при 20-30 С в течение 3 ч. Полученный продукт обрабатывают 5-ным нодным раствором силиката натрия иэчета 4 моль на 1 мсль катализа- а, и обработанный полимеризат ныяют изнестными приемами. Св йства по ннведены в таблиП р и м е р 2. Методика и ус вия проведения опыта аналогичны санным в примере 1 с той лишь ра цей, что полимеризат обрабатываю предварительно приготонленной см состоящей из 5-ного водного рас ра силиката натрия, взятого из р чета 5 моль на 1 моль катализато в котором растворено 4,0 моль (н моль катализатора) гидроокиси наСвойства полученного полимера .ведены в таблице.627138 9 приФизико-механический показатель ненаполненной смеси при температуре, С Содержание золы, вес.% мера 100 дина- мч- ческиймодульпри500 номудлинении,2кгс/см оста- точноеудлинение,Ъ динами- ческиймодульпри500 номудлинениикгс/см прочностьнаразрывркгс/см прочность на разрывкгс/см отно- си- тельноеудлинение,Ф отно- си- тельноеудлк нениеЪ оста- точноеудлинение% 30 28 26 27 .29 26 0,56 0,24 0,27 0,20 0,22 0,30 292 306 312 320 300 310 260 282 284 265 270 260 911 920 916 850 820 840 36 32 31 33 32 31 11 10 11 12 10 11 9601050 995 9701020 960 12 12 12 12 13 11 Формула изобретения цНИИПИ Заказ 5569/28 Тираж 641 Подписное Филиал ПОП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 3П р и м е р 3, Методика и условия проведения опыта аналогичны описанным в примере 1 с той лишь разницей, что полимериэат обрабатывают предварительно приготовленной смесью, сосстоящей иэ 5-ного водного раствора динатрийфосфата, взятого из расчета 1 моль на 1 моль катализатора, н котором растворено 0,5 моль (на 1 моль катализатора) гидроокиси калия. Свойства полимера приведены в таб- О лице.П р и м е р 4. Методика и условия проведения опыта аналогичны описанным в примере 1 с той лишь разницей, что полимериэат обрабатывают 1%-ным водным раствором гидроокиси натрия из расчета 10 моль на 1 моль катализатора.П р и м е р 5. Методика и условия проведения опыта аналогичны описанным 20 в примере 1, с той лишь разницей, что нолимеризат обрабатывают .5-ным водным раствором калиевой щелочи иэ расчета 6 моль на 1 моль катализатораП р и м е р 6. 10 вес.В раствор сополимера этилена с бутеномв то" луоле, содержащий 0,5 вес.Ъ (в расчете на этилев) катализатора на осно". ве четыреххлористого ванадия и триэтилСпособ получения карбоцепных полимеров по авт,свид, 9 523111, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью алюминия, обрабатывают 3-ным водным раствором гидроокиси натрия израсчета 5 моль на 1 моль катализатора, и обработанный полимериэат выделяют известными приемами. Полученныйполимер имеет зольность 0,3 вес.против 0,47 вес.В для полимера, полученного при дезактивации 5%-ным водным раствором силиката натрия иэ расчета 4 моль на 1 моль катализатора.Таким образом, предлагаемый способ получения карбоцепных полимеровдает возможность получать каучуки спониженной эольностью и в 2 разаснизить расход основного деэактивирующего агента - соли щелочного метал.ла и неорганической многоосновнойкислоты.Использование способа на заводемощностью 100000 т/год может датьэкономический эффект около 120000 руб.,так как его реализация позволяет нетолько повысить качество получаемого полимера, но и снизить расход десзактивирующего агента - сопи щелочного металла и неорганической многоосновной кислоты, более дорогого, чемгидроокись натрия или калия.Содержание золы в каучуке и показатели резин на его основе приведеныв таблице,снижения зольности полимеров и повышения экономичности процесса, дезактивацию катализатора проводят в присутствии 0,5-10 моль (на 1 моль ката-. лизатора) гидроокиси натрия или калия,