Способ получения (циклооктадиен1, 5)-дурохинонникеля

(21) 243591 3) Приорн Государственный комнт Соавта Мнннстроа ССС оо делам нзоорвтвннйи открытнй коваио 05.публиковаи72) Авторы нэобретеи С. Исаева и Т Н. Несмеииов, Л егаио деи а ииститут эдемеитооргаиических АН СССР,5) 1Изобретение относится к улучшенному способу получения (циклооктадиен,5)дурохинонникеля, который применяют как катализатор;полимеризации ненасыщенных соединений.Известно всего два способа получения (циклооктадиен,5) -дурохинонникеля, Обычно егополучают кипячением хлористометиленовогораствора, содержащего дурохинон, циклооктадиен,5 и тетракарбонил никеляНедостатком этого способа является использование очень токсичного тетраиарбонила никеля, не уступающего в этом отношении синильной кислоте, Кроме того, тетракарбонилникеля обладает канцерогенным действием, что пол.ностью исключает возможность его применения..По технической сущности и достигаемомуэффекту к предлагаемому способу наиболее 15близок способ получения (циклооктадиен,5)дурохинонникеля, заключающийся в том, чтонеустойчивый аддукт общей формулы(СаНо) Х 1 ОЯ, где ОЯ - дурохинон, подвергают взаимодействию с циклооктадиеном,5 в среде хлористого метилена в атмосфере инертного газа 121. Выход целевого продукта .40%,Недостатками такого способа являются необходимость использования неустойчивого адлукта и невысокий выход целевого продукта,2С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса по предлагаемому способу дурохинон подвергают взаимодействию с циклооктадиеном,5 н бис(л-аллил)-никелем в среде эфира как органи- ческого растворителя в инертной атмосфере.Выход целевого продукта .равен 78%.Предлагаемый способ применим также и для синтеза других (диен) дурохиноновых комплексов никеля, например (дициклопентаднен) дурохинонникеля.. Пример. В двугорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой и вводом для газа, в атмосфере аргона вносят 2,95 г (18 ммоль) дурохинона и 10 мл циклооктадиена,5. К полученной смеси при комнатной температуре приливают 120 мл эфирного раствора, содержащего 12 ммоль бис-(а-аллил) никеля. Реакционную смесь перемешивают при 22 С в течение 3 суток, Выпавший в осадок (циклооктадиен,5) дурохинонникель (3,2 б г) отфильтровывают эфиром и высушивают в вакууме. Дальнейшую очистку комплекса проводят на воздухе. Сырой продукт растворяют в хлористом метилене, полученный раствор фильтруют и упаривают до минимального объема. При обработке его пен. таном выделяют 3,06 г 178%, считая на взя.614112 Формула изобретения Редактор 3. БородкинаЗаказ 3641/24 4 НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам нзооретений н открытий303 о, Москва, Ж 35, Раушская иао., д. 4 г 5 Филиал ПГ 1 П аГатентэ, г. Ужгород, ул. Гроектная, 4тый в реакцию бис-(ь-аллил)никель (цикло. октаднен,5) дурохинонникеля, т.разл, 205 С.И К-спектр (КВг в таблетка х): у 1552 с м.Литературные данные: т,разл. 205 С. ИК- спектр: у 1553 см,Найдено, %:-С 65,17; Н 7,40; Ы 1 .17,85.С а 4 Ну 4%0 а,Вычислено, %: С 65,30; Н 7,31; 1 Ч 1 17,73.Оставшийся маточный раствор упаривают в вакууме досуха, Отгон, содержащий циклооктадиев,5, используют для повторного синтеза (циклооктадиен,5) дурохинонникеля.Из твердого остатка с помощью тонкослойной хроматографии на окиси алюминия смесью петролейный эфир: хлористый метилен (1:1) выделяют 1,28 г не вступившего в реакцию дурох и.1 он а.Преимуществами предлагаемого способа получения (циклооктадиен,5) дурохинонникеля по сравнению с известными являкутся высокий (78%) выход целевого продукта и упрощение процесса за счет исключения использования неустойчивого.аддукта. Способ получения (циклооктаднен,5) дурохинонникеля на основе циклооктадиена,5 у с использованием органического растворителян инертной атмосферы, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, циклооктадиен,5 подвергают взаимодействию с дурохиноном и бис-(л-аллил)-никелем в среде эфира тв 1 как органического растворителя. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:6. Ы. Яс)1 гацгег, Н. Т 11 угет. Яецаг 11 деЬапдМс 11 - чегЬ 1 псцпдеп сез %ссе (О).Уцг Кепп 1 п 1 з чоп Оцгосй 1 поп - %с)се 1 (О) - Когпр 1 ехеп ъч 1( сус 11 зс 11 еп Иепеп. Е. Ма(цг 1 огзс 11. 17 Ь, 73 (1962).2. Несмеянов А. Н.; Исаева Л. С., Лоренс Л. Н., Вайнберг А. М. и Некрасов Ю. С. Ю Взаимодействие бис- (д-аллил) никеля с дурохиноном. ДАН СССР 1972, вып. 205, с, 1362,Составитель О. СмирноваТех рад С. Луговая Корректор С. Патрущева Тираж 559 Подписное