Способ переработки молибденовых продуктов, содержащих триоксид молибдена

)5 С 22 В 34 ЕНИЯ И ллур БДЕ- ТРИситсяможет ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ЗОБ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Институт структурной макрокинетикиАН СССР(54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МОЛИНОВЫХ ПРОДУКТОВ, СОДЕРЖАЩИХОКСИД МОЛИБДЕНА(57) Использование; изобретениеотнок гидрометаллургии молибдена ибыть использовано для переработки про Изобретение относится к химии и гидрометаллургии молибдена и может быть использовано для переработки молибденовых продуктов, содержащих триоксид молибдена; молибденовых огарков, молибденитовых концентратов и промпродуктов обогащения.Известен способ переработки молибденсодержащего огарка путем возгонки триоксида молибдена в специальных печах с вращающимся подом при 1000 - 1150 С,Недостатками указанного способа являются сложность процесса и низкая степень извлечения молибдена (60 мас.%),Наиболее близким к предлагаемому является способ переработки молибденовых продуктов, содержащих триоксид молибдена, путем обработки его в жидкой среде 8 - 10%-ным раствором аммиака при 50 - 60 С при соотношении веса огарка и веса дуктов, содержащих триоксид молибдена.Берут огарок, содержащий 92% триоксида молибдена, 1,55% железа, 3,7% кремния, 0,55% меди, 1,050% серы, в количестве 10 г и помещают в сосуд, куда заливают воду в количестве Т:Ж=1;6, добавляют туда эквимолярное по отношению к триоксиду молибдена количество оксида магния. Пульпу нагревают до 70 С и выдерживают в течение 20 мин, затем раствор отфильтровывают от нерастворимого осадка. Выход осадка 17,9 мас.% (1,84 г). Содержание молибдена в остатке 2,2%, Извлечение молибдена в раствор 99,5%. Способ позволяет повысить степень извлечения молибдена на 4,0 - 4,5%, 1 з.п.ф-лы,жидкости (Т:Ж), равном 1:3 - 1:4. Расход аммиака при выщелачивании колеблется в пределах 115 - 140% от теоретически необходимого количества, В зависимости от состава огарков извлечение молибдена в аммиачный раствор состаляет 80 - 95%, выход хвостов колеблется в пределах 10 - 30%, а содержание молибдена в них - в пределах5 - 25 мас,%.В процессе выщелачивания в аммиачный раствор переходят медь, цинк, а железо в степени окисления (1) образует гидро- окись, обладающую большой адсорбционной поверхностью, что приводит к большим потерям молибдена за счет адсорбционного взаимодействия с глдроокисью железа. Для более полного извлечения молибдена применяют 3-4-кратную обработку, Хвосты подвергают дополнительной обработке для доизвлечения молибдена. Для удаленияпримесей меди, цинка и ионов двухвалентного железа используют растворы сернистого аммония, что приводит к дополнительным потерям молибдена (до 0,3 мас, ) и усложнению процесса. После отделения 5 раствора от нерастворимых примесей молибден остается в растворе в виде растворимого молибдата аммония, который выделяют из растворов в виде парамолибдатов аммония или в виде тетрамолибдата, 10 Для получения более чистого конечного продукта (триоксида молибдена) проводят повторную перекристаллизацию тетрамолибдата с последующим осаждением парамолибдата, из которого триоксид 15 молибдена выделяют его термическим разложением.Недостатками известного способа являются сложность процесса и низкая степень извлечения молибдена в раствор. 20 Цель изобретения - упрощение процесса и повышение степени извлечения молибдена,Поставленная цель достигается путем 25обработки исходного молибденового продукта, содержащего триоксид молибдена,оксидом магния в эквимолярном отношении к триоксиду молибдена в присутствииводы при массовом соотношении исходного 30материала и воды, равном 1:6, в течение немеее 10 мин.В основе процесса лежит реакцияМ 90+ МоОз = МдМо 04Молибден переходит в раствор в виде 35МдМоОа при температуре процесса 70 -100 С, После отделения фильтрата от нерастворимого остатка фильтрат направляютна переработку для извлечения молибдена.В нерастворимом остатке остаются медь, 40железо, кремнезем, глинозем, фосфор, сера, мышьяк.С наименьшей скоростью процесс растворения протекает при 70 - 100 С и заканчивается через 15 - 20 мин после начала 45растворения. При более низких температурах процесс растворения протекает с замедленнойй скоростью.Соотношение М 90 и МоОз должно бытьэквимоля рным, т,е. М 90:МоОз = 1;1, чтобы 50имела место реакцияМооз+ Мдо = М 9 М 004При отклонении от этого соотношенияпосле растворения в осадке остается тотоксид, который был взят в избытке, при этом 55снижается степень извлечения молибдена иего чистота. Соотношение воды и исходногомолибденсодержащего сырья выбирают таким, чтобы концентрация образующегосяМд Мо 04 достигала 160 г/л, что соответствует его растворимости и оптимальному соотношению Т:Ж, равному 1:6.Фильтрат, содержащий молибден магния, может быть переработан несколькими способами.-й способ.а) Из раствора выделяют молибдат кальция путем обработки раствора хлоридом кальция.б) Растворы хлорида магния упаривают с выделением соли МдС 2 6 Н 20, которая может быть использована для очистки вольфрамовых растворов от мышьяка и фосфора.-й способ.а) Обработкой раствором хлорида кальция выделяют молибдат кальция.б) Из раствора хлорида магния выделяют основной карбонат магния Мдг(ОН)гСОз, действуя на раствор карбонатом натрия. Выделяющийся основной карбонат магния отфильтровывают и направляют в голову процесса для повторного использования. Раствор с МаС упаривают с выделением соли.-ий способ,Обрабатывают раствор молибдата магния раствором карбоната аммония и выделяют основной карбонат магния, который направляют в голову процесса, Для выделения молибдена из молибдата аммония могут быть использованы такие схемы, как выделение парамолибдата аммония, выделение триоксида молибдена упариванием раствора идр,Согласно предлагаемому способу реализуют замкнутую по используемому реагенту (М 90) схему, которая позволяет использовать различные пути переработки МдМо 04 с минимальными выбросами в атмосферу, с доступными реагентами, удобными в работе и транспортировке и безопасными в хранении,При реализации способа в промышленности резко повышается экологическая чистота и техника безопасности производства.П р и м е р 1. Берут исходный молибденовый продукт в виде огарка Скопинского Г.М., содержащий 92 МоОз с примесным составом, включающим, : Ре 1,55; Я 1,05;5 3,7; М 0; Сц 0,55.Навеску указанного огарка в количестве 10 г помещают в сосуд, добавляют туда эквимолярное по отношению к МоОз количество МдО (2,6 г), заливают водой (Т:Ж = 1:6), перемешивая пульпу, нагревают ее до 70 С и выдерживают 20 мин, затем раствор, содержащий МдМо 04, отфильтровывают от нерастворимого осадка. Остаток высушивают, Выход остатка 14,6, Вес 1,84 г, Остаток анализируют на содержание Мо. Мо в остат1733491 45 50 Составитель М.ДицентТехред М,Моргентал Корректор Э.Лончакова Редактор А.Огар Заказ 1641 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 П роизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 ке 2,2 или 0,04 г, Фильтрат, содержащийМдМо 04, направляют на переработку. Дляэтого в раствор добавляют хлорид кальция,при этом осаждается СаМо 04 в количестве12,36 г. Степень извлечения молибдена вформе МдМо 04 составляет 97,2 , в формеСаМо 04 99,1 , Содержание молибдена вСа Мо 04 47,92 ф .П р и м е р 2, Способ осуществляютаналогично примеру 1.Растворение ведут при 100 С в течение20 мин.Степень извлечения молибдена в раствор МдМо 04 составляет 99,5 ф ,Степень извлечения в виде молибдатакальция 99,1 .Содержание молибдена в молибдатекальция 47,92 .П р и м е р 3. Способ осуществляютаналогично примеру 1, за исключением того, что растворение ведут при 80 С в течение 20 мин. Содержание молибдена втвердом остатке составляет 2,1 . Степеньизвлечения молибдена в раствор в видеМдМо 04 из исходного огарка составляет97,9. Фильтрат, содержащий МдМоО 4, направляют на переработку для этого в раствор добавляют карбонат аммония, при этоммагний переходит в осадок в виде основного карбоната магния Мдг(ОН)2 СОз в количестве 4,62 г, раствор полимолибдатааммония упаривают до полного испаренияводы. Получают молибденовую кислоту, После прокалки получают триоксид молибденав количествые 8,9 г, Степень извлечения молибдена в виде МоО, составляет 98,9 ф,П р и м е р 4. Берут молибденовыйпродукт в виде обожженного промпродуктав количестве 10 г с содержанием, : МоОз30; медь 1,5; Ре 4,7: 302 и другие примесиостальное, добавляют эквимолярное количество МдО по отношению к МоОз (0,83) г, помещают смесь в сосуд и заливают водой (Т:Ж = 1:6), нагревают содержимое до 70 С и проводят обработку в течение 20 мин.5 После отделения раствора МдМо 04 отнерастворимого остатка выделяют из раствора молибдат кальция обработкой раствора хлоридом кальция, Количество выделенного молибдата кальция 4,06 г.10 Степень извлечения молибдена в раствор из промпродукта в виде МдМоО составляет 97,9 , а степень извлечения молибдена в виде молибдата кальция составляет 99,1 .15 Изобретение позволяет упростить способ переработки молибденовых продуктов за счет сокращения времени процесса до 15 - 20 мин (1,5-2 ч для известного способа), исключить экологически вредные реагенты 20 (кислоты, аммиак, сернистый аммоний) и дает возможность проводить процесс переработки в водной среде при степени извлечения Мо из исходного сырья до 95,5- 98,9(80 - 95 по известному способу), 25 Формула изобретения1. Способ переработки молибденовыхпродуктов, содержащих триоксид молибдена, включающий обработку исходного материала химическим реагентом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощенияпроцесса и повышения степени извлечения молибдена, обработку осуществляют с использованием в качестве химического реагента оксида магния в эквимолярном 35 отношении к триоксиду молибдена в присутствии воды и ведут ее в течение не менее 20 мин.2, Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что обработку ведут при массовом со отношении исходного материала и воды,равном 1:6.