Способ получения пергидроаценафтона

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Сотоз Советских Социалистических Республиквки Рй Гаардаратваааив аааатаСавата втваввтрав СССРаа )(ваам аэаарвтааааа атаритаа К 547.678.2 .07(088.8) Авторы изобретения Е.Ф.Литвин, Л.Х.Фрейдлин, Р.В.Истратова и А.П Ящунский,Институт органической химии АН СССР им. Н.Д.Зелин и Всесоюзный научно-исследовательский и проектныйинститут мономеров о в) Заявители 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРГИДРОАЦЕНАФТЕН особом ляется тствии Изобретение относится к способуПолучения. пергидроаценафтена (декагидроаценафтен), который используют в качестве полупродукта синтеза производных адамантана, в частности 1,3-диметиладамантана.1,3-Диметиладамантан находит широ/кое применение в различных областяхтехники и промышленности, например вкачестве высокотемпературного теплоносителя, перспективного высококалорийного топлива, в частности ракетного топлива, Исходного соединения длясинтеза разнообразных биологическихактивных соединений антивирусных препаратов, средств для лечения паркинсонизма, антимикробных агентов, радиопротекторов.Наиболее распространенным спполучения пергидроаценафтена явгидрирование аценафтена в присукатализатора,Так, например, известен способ получения полициклических углеводородов,в том числе пергидроаценафтена, гидрированием полициклических ароматических углеводородов в присутствии рутениевого катализатора 1)1 . Для получения пергидроаценафтена с высоким выходом процесс ведут при давлении 68 ати и температуре 200 ОС.Использование платиновых катализаторов в процессе гидрирования - дегил, - рирования аценафтена не эффективно 2( так как при температуре до 120 С и давлении до 100 ати выход пергидроаценафтена не превышает 40. При замене рутениевого катализатора на палладиевый в тех же условиях (200 С и 68 ати) выход пергидроаценафтена достигает лишь 36.Известен способ гидрирования аценафтена во вращающемся автоклаве при температуре 200 С и давлении водорода 136 ати в присутствии 25 свежего никеля Ренея 131 . Время реакции 10 ч. После отфильтровывания катализатора смесь пергидроароматики дистиллируют. Получают пергидроаценафтен, кипящий при 105-109 С/14 мм рт.ст.Недостатками этого способа являются длительность реакции и жесткие условия проведения последней, что усложняет аппаратурное оформление процесса,Целью изобретения является упроще.- ние технологии процесса и его интенсификация.Поставленная цель достигается тем, что гидрированне аценафтена ведут в609747 ЦНИИНИ Заказ 2953/18 Тираж 559 Подписное Филиал ППП фПатентф, г. Ужгород," ул. Проектная,4 присутствии в качестве катализаторародия на активированном угле при тем;пературе 60-160 СС и давлении 20-70 ахи.Предпочтительно используют катализатор, содержащий 5-10 вес. родия.Отличие предложенного способа состоит в том, что в качестве катализатора используют родий на активированном угле.и процесс проводят при температуре 60-160 С и давлении 20-70 ати.Гидрирование можно проводить в растворителе или беэ него. В качестверастворителя .можно использовать гексан или циклогексан,Процесс проводят следующим образом.В автоклав с мешалкой загружают )6аценафтен и катализатор, .Гидрированиепроводят при температуре 70-100 С идавлении 20-40 ати. Время реакции от0,5 до 2 ч. Выход пергидроаценафтена93,4-95,6. Т.кип. 127-137 С/90 мм 20рт.ст,П р и м е р 1. В автоклав с мешалкой загружают 70.мл гексана, 30 гаценафтена и 2,5 г катализатора (10В)(/С) . Гидрирование проводят при температуре 100 С и давлении водорода25-20 ати. Теоретическое количествоводорода поглощается эа 1,5 ч. Послепроведения опыта катализатор отфильтровывают, отгоняют гексан при атмосферном давлении и остаток дистиллируют под вакуумом. Получают 29,8 г жидкости т.кин. 127-137 С/90 мм рт,ст.Выход пергидроаценафтена 93,4.Выделенный продукт анализируют реф- .рактометрически .( и1,5025) и хрос 4 у 36матографически на наличие аценафтенаи тетрагидроаценафтена. Прибор Цвет 2, колонка 1 и3 мм, карбовакс 20 М,15 на хеэасорбеу гаэ-носитель-аргон,30 мл/мину т.кол. 150 С, т.исп. 240 сС,время удерживания пергидроаценафтена1,5 мин, тетрагидроаценафтейа 7,5 мин,аценафтена 10,5 мин,В полученном продукте по даннымхроматографически аценафтен не обнаружену тетрагидроаценафтена - следы.П р и и е р 2. В автоклав с мешалкой загружают 5,0 г катализатора(5 КИ/С), 80 мл циклогексана и 20 гаценафтена. Гу дрирование проводят при 50температуре 60 С и давлении водорода40-30 ати. Теоретическое количествоводорода поглощается за 2 ч. Продуктвыделяют, как в примере 1, Получают20,1 г пергидроаценафтена, Н 1,495,по данным хроматографии отсутствуютаценафтен и тетрагидроаценафтен. Выход 94,1. П р и и е р 3. В автоклав с мешалкой загружают 2,0 г катализатора (5 йй/С), 50 мл гексана и 50 г аценафтена. Гидрирование проводят при температуре 1600 С и давлении водорода 70- 60 ати, Теоретическое количество водорода поглощается за 30 мин. Выделение продукта проводят, как в примере 1. Получают 50,8 г пергидроаценафтена, Н т, 1,500, по данным хроматографии20отсутствуют аценафтен и тетрагидроаценафтен. Выход 95,6.Одну и ту же навеску катализатора можно использовать многократно (более десяти раз).П р и м е р 4. В автоклав с мешалкой загружают 2,5 г катализатора (5 1 сН/С) и 100 г аценафтена. Гидрирование проводят при температуре 120 С и давлении водорода 70-50 ати, Теоретическое количество водорода поглощается эа 90 мин. После проведения опыта катализатор отфильтровывают, продукт анализируют, п 1,502, по данным хроматографии (аценафтен отсутствует, тетрагидроаценафтена 0,3, Выход пергидроаценафтена 95,2 (100,3 г),Предлагаемый способ получения пергидроаценафтена позволяет проводить гидрирование.в более мягких условиях и интенсифицировать его более чем в 5 раз. Формула изобретения1. Способ получения пергидроаценафтена каталитическим гидрированиемаценафтена при повышенной температуре и давлении, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью интенсификации иупрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют родийна активированном угле и процесс проводят при температуре 60-160 С и дав"ленин 20-70 ати,2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что .используют катализатор, содержащий 5-10 вес. родияИсточники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Патент США Р 3349140,кл. 260-667, 1967.2, Тиц И,Н., Берго И.Я. Дегидрогеннэационный катализ углеводородов сконденсированными циклами, Ученые записки ИГУ,"Химия" ,1936, вып. б, с.353357.3,1.бсИнеЗен,Я,М(,ИсцеленЕЗЛаноэ)у.Образование пергидрофеналена и полиалкиладамантанов иэомеризацией трициклической пергидроароматики 5.0 сц С)уеНу31(5), 1966, р. 1617.