Способ получения 2-хлор-1, 2, 2трифторэтилдифторметилового эфира

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(31) 2) оаудврственный комитетСаветв Министров СССРпа делам изобретенийи открытий(33) УДК 547 27 07 (088. 8) 43) Опубликовано 15,03,78.Бюллетень Лю 10 5) Дата опубликования описания 3 1.04. 8 Иностранцы Мойллцт, Кцт П ичард Вильям Р(72) Авторы изобретен жон Стюари ирсоцендел;я) ностранная фирма мцкал Индастриз ,Велцкобрцтан Заявитель,2- триускают в ормулы 1ихлор,2и эфир фо за 2 мул ы 11:20 ельному част дом в присутс ре 170-190 1 чному твин,ли кен талла при по 1) Дополнительный к па ) Заявлено 09,01.76(21 Изобретение относится к способу получения нового соединения, в частности 2-хлор- -1,2,2-трифторэтилдцфторметилового эфира, который можег найти применение в качестве фармацевтического препарата в медицине,Применение цзвестчой реакции дехлорцровапия галоцдсодержашего органического соединения, 1 позволяет получить не описанный в литературе 2-хлор,2,2-трифтор-этилдифторметцловый эфцр обшей формулы 1:СНЕ ОСНРСР С 0который по терапевтической активностипревосходит соединение аналогичного наэначения. в частности галотан ( 2-бром- -хлор,1,1-трифторэтан). Способ получения эфира ключается в том, что 1,2 рифторэтил дифторметцлов СНР ОСИСР С подвергают восстановит дехлорированию либо водоро катализатора при температу бо комплексным гидридом м ной температуре.В качестве катализатора можно использовать, например палладцй на угле,Восстановительное дехлорцрование в присутствии комплексного гцдрцда металла, вкачестве которого используют литцйалюминийгцдрцд, боргцдрцд, лучше вести в средерастворителя такого, как дцметилсульфоксидилп дцбутцловый эфир, цли дцметцловыйэфир этцленглцколя,П р и м е р 1, 1,2-Дихлор,2фторэтилдифторметиловый эфир проптоке водорода при скорости потока750 мл/мин, через трубку (20 Х 1), которая содержит в качестве катализаторапалладий на древесном угле, нагретый доо170-190 С. Газы, выходящие из трубки,в потоке Н снова направляют через трубкуи выходящие газы конденсируют, Полученную таким образом жидкость подвергаютдробной перегонке, в результате чегс получают дифторметил-хлор,2,2 -трифторэтиловый эфир с ткип. 56 С и выходом 75%.Исходный дцфторметил, 2, 2 трифтор, 2-дихлорэтцловый эфир получают следующим образом140,7 ч,/млн,ду блет мультиплетов -СНГдублет системыЛВ -СНГ 2дублет дублетов -С Гс 0 86,2 ч,/млн. 72,0 ч,/млн,Составитель М. МеркуловаРедактоо Емельянова Техред М, Борисова Корректор Н. Тупица Заказ 1296/52 ттгалк 5= Подписное ЦН;. Ггсдарственного комитета Совета Министров СССР по делам изобоетений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Газообразный хлор пропускают через метил, 2-дихлор, 2, 2-трифторэтиловый эфир (68 г), который содеожится в кювете емкостью 50 мч, снабженной холодильником яа шлифе и ловушкой, охлаждаемой твер дой углекислотой, Кювету облучают лампой среднего давления Кэ пона,Благодаря экзотермической реакции, темпераотура повышается до 50 С. Когда вес реакционной смеси достигает 99 г, что свидетельствует о замещении двух атомов водорода двумя атомами хлора, реакцию прекращают и реакционную смесь подвергают дробной перегонке. В результате получают 48 г дихлорметил,2-дихлор,2,2- трифторэтилового эфира (т.пл, 127 С), который медленно добавляют к 35,8 г тоехфтористоиосурьмы, перемешивают прп 90 С, и продукт реакции отгоняют и собирают в сосуде, охлаждаемом твердой углекислотой, а затем подвергают дробной перегонке, в результате чего получают дифторметил,2-дихлор- -1,2,2-трифторэтиловый эфир, т,кип, 6161,5 С. П р и м е р 2, Суспензию алюмогидрида лития в свежеперегнанном бутиловом эфире (50 мл) в течение 90 мин добавляют по каплям при перемешивании в смесь 1,2- -дихлор, 2, 2-трифторэтилдифторметиловог эфира (25 мл) с свежеперегнанным ди-н-бутиоловым эфиром (50 мл) охлажденную до 5 С, По окончании ввода алюмогидрида лития температу.ру смеси в течение 90 мин :вводят до комнатной а затем смесь выерживают в течение 17 ч при 0 С,. Пос:.е этого в полученную смесь по каплям добавляют 10% водного раствора хлористого аммония (15 ", полученный осадок отфильтровывают, ф" илзтрат подвергают фрак ционированной перегонке на колонке размером 6 х 0,6 см 1 отгоняют фракцию (2,65 г) с т,кип, 52-60 С, которую подвергают очистке путем газо-жидкостной хроматографии, В оезультате получают 1,2,2-трифторэтилдифторометпловый эфио (2,2 г) с т, кип, 56 С,Структура целевого соединения подтверж дается следующими физическими св ойствами; Масс-спектр: главные ионы соединения/119 13/4 СР НСг101 10 Сг. Г О99 10СРН,а85/87 4/1 СР С 071 8 СГ 2 Н 267/69 13/4 СНСГГ51 100 СНР,29 78 СН,ОСпектр протонного магнитного резонанса (в четыреххлористом углероде, с поименением тетраметилсилана в качестве внутреннего стандарта).35,83 дублет триплетов -СНЕ 6,4 триплет -С."-Г- т)9Спектр г -магнитногорезонанса (в СГСР ) Формула изобретения 1, Способ получения 2-хлор,2,2- трифторэтилдифторметилового эфира обшей фор-.мулы 1:СНЕ ОСНГССГРо т л и ч а ю щ и й с я тем, что 1,2-дихлор,2-2-трифторэтил дифторметиловыйжрир формуль 1 11:СНГОСГСгСГ Сгподвергают восстановительному дехлорированию либо водородом в присутствии каталиозатора пои температуре 170-190 С, либокомплексным гидридом металла при пониженной температуре,2. Способ по п. 1., о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс в присутствии комплекса гидрида металла ведут в среде растворителя.3. Способпоп, 1, отличаюшийс я тем, что процесс ведут в присутствиипалладия на угле в качестве катализатора,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1,Методы элементо-органической химии,М., "Наука", 1973. с. 495,504,