Способ получения 2-оксициклогексанона-1

Союз Советских Социалистицеских Республик(22) Заявлено 22.03. 76 (21) 2336634/23 1) М. Кл.С 07 С 49/42 С 07 С 45/00 и исоединением з Гасударственный номнте Совета Мнннстров СССР по делам нзооретеннй н отнрытнй3) Приоритет3) Опубликовано 25, 02.78.Бюллетень5) Дата опубликования описания 02,02.7 ДК 547.593,2Н, И. Мицкеви Л, И. Щербак, С. В. ТомашеЮ. И. Гудименко 72) Авторы изобретения ститут физико-органической химии АН Белорусской ССР(54 СП 5 тель Изобретение относится к области получения циклических кетоспиртов, в частности,к усовершенствованному способу получения.2-оксициклогексанона, который используют для получения 2-циклогексен-она,адапиновой кислоты, а также в производствепарфюмерных веществ, фармацевтических,препаратов, фунгицидов,Известен способ получения 2-оксициклогексанона, основанный на хлорированиициклогксанона и последующем гидролизеобразующегося продукта в присутствии карбонатов или ацетатов щелочных металлов,Наибольший выход 2-оксициклогексанона по этому способу не превышает 13% в расчете на исходный кетон 11 . Прототипомизобретения является способ получения 2 оксициклогексанонаиз окиси циклогексенвпутем окисления ее диметилсульфоксидом вприсутствии тоехфтористого бора в течение22 часов, Выход 2-оксициклогексанона составляет 76% в расчете на взятую окись2 1.Нед остатками способа являются сравнинизкий выход целевого продукта, дли-б тельность процесса, использование довольнодорогих и дефицитных реагентов, необходимость тщательной очистки реагентов от воды, что значительно усложняет процесс.Цель изобретения - повышение выходацелевого продукта, упрощение технологиипроцесса, сокращение его длительности, расширение сырьевой базы.Это достигается тем, что циклогександиод,2 подвергают каталитическому дегидорированию при температуре 270-300 С прискорости подачи циклогександиола,2 0,5 11,5 час в присутсгзии катализатора, содержащего 9-11 1 вес.%,никеля, 5-7 вес.%меди, 1-1,5 вес.% хрома, 3-5 вес.% сернокислого натрия, остальное - силикагель,Исходный циклогександиол, 2 получаютгидрокснлированием циклогексена. Циклогександиол,2 в виде 20%-ного водного раствора подвергают каталитнческому дегидрированию. Катализатор указанный выше предварительно активируют в токе водорода приатмосферном давлении,Выход 2-окснциклогексанона9 1-92%от теории в расчете на исходный циклогек594101 Составитель Я. ВазлеваРедактор Р, Антоном Техред Н. Аидрейчук Корректор М. Йемчик Заказ 760/27 Тираж 558Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Советую Министров СССР по делам йзобретенай.и открытий 113035, Москва, Ж, Раущская наб., д, 4/5Филиал ППП Патент.", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 сандиол,2 степень превращения сырья99,5% молярная селективность 91- 93,5%,П р и м е р 1, В кварцевый реакторпомещают 6 см (325 г ) катализатора со 3става, 10% К 1; 6%Ъ; 15%ОЙ; 3 а Мс 1 р 80 5на силикагеле и подвергают его активациив токе водорода в течение 4 ч при 400 С,.2 г циклогександиола,2 растворяютв 8 г воды, Полученный 20%-ный растворподают в реактор с объемной скоростью 10о0,5 час при 270-280 С, Получают катализат следующего состава, вес.%: 92,02-оксициклогексанона6,0 пирокатехина,1,2 фенола 0,3 циклогексанола, циклогексенола, циклогексанона и др 0,5 циклогександиола,2, Выход целевого продуктана исходное сырье от теории 93%,конверсия циклогександиола,2 99,5%,молярнаяселективность 93,5%,Метод вьщеления 2-оксициклогексанона2 Оосйоован на его.свойстве быстро переходитьв димерную форму которая не растворяется в вбде, эфире, и других органическихрастворителях,При охлаждении до комнатной температуры и выстаивании из катализата выпадаютбелые кристаллы 2-оксициклогексанона,которые отфильтровымют на стеклянномфильтре и промывают эфиром для удалениярастворимых в эфире примесей.Для ускорения процесса вьщеления и получения особо чистого образна катализатпредварительно упаривают под вакуумом наоводяной бане (30 С) до состояния вязкойконсистенции, 1,92 г упаренного катали,эата обрабатывают эфиром, Примеси переходят в эфирный раствор, а 2-оксициклогексанонвыпадает в осадок в виде белыхкристаллов, которые отфильтровывают, промывают водой для удаления следов циклогександиола,2, ацетоном и эфиром.После промывки получают 1,806. г чистого 2-оксициклогексанона. Выход наисходное сырье от теории 912%,молясрнаяселективность 91,6%, т.,пл, 112-113 С.Найдено,%: С 63,03, Н 8,71.Вычислено %: С 63 18 Н 877 еСтруктура полученного вещества подтверждена ИК-спектроскопически,50 П р и м е р 2. Опыт ведут как описано в примере 1 на дегидрирование циклогександиол,2 подают со скоростью";.-11,0 час, Получают катализат состава, вес.%.89,2 2-оксициклогексанона, 4,8 пирокатехина, 1,2 фенола 2,0 циклогександиола 1,2, 2,8 циклогексанола, циклогексенола,циклогексанона и др,П р и м е р 3. Опыт ведут как описанов примере 1 дегиодрирование проводят притемпературе 300 С и скорости подачи сырья-11,0 час, Получают катализат состава,вес.%: 92,1 2-оксициклогексанона, 4,9пирокатехина, 0,8 фенола, 0,9 циклогксаноаиола,2, 1,3 циклогексанола, циклогексе-нола, циклогексанона и др,Предложенный способ получения 2-оксициклогексанонадегидрированием циклогександиола,2 в сравнении с известным характеризуется высоким выходом целевого продукта, требует значительно меньших затратвремени, технологически прост,Формула изобретения Способ получения 2-оксициклогексанона-.1 на основе кислородсодержащего производного циклогексана, о т л и ч а ю .щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения технологии процесса, сокращения его длительности и расширения сырьевой базы, циклогександиол,2 подвергают каталитическому дегидрированию при температуре 270-300 С в присуто ствии катализатора, содержащего 9-11 весА никеля,5-7 вес.% меди, 1-1,5 вес.% хрома, 3-5 вес.% сернокислого натрия, а осталь-. ное-силикагель при скорости подачи циклогександиола,2 равной 0,5-15 час 1Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1. Патент ФРГ М 2238467 кл. 120 25/08 1973.2, СЬоЬея Т, Окисление. эпоксидов дя.- метил-сульфокидом. Простой синтез,А -гидроксикетонов ХОюф, СЬя.ать. 26, % 5, Р 1681 196 1 е