Способ получения гемимеллитовой кислоты

ОПИСАН ИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 187768 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваКл, 12 о, 14 явлено 05 У 11.1965 (М 1016190/23-4) с присоединением заявки1 ПК С 07 сДК 547.585.07(088.8) Комитет по дел оритет зооретении и открытиипри Совете МинистровСССР публиковано 20.Х.1966. Бюллетень21 икования описания 19.Х 11.196 ата Авторыизобретения В. И, Атаназевич, Р. В. Овсяни В, С, Немкованаучно-исследовательский иномышленности кова С, А. Волкова,М. И, Дылева осударственный нефтяной пнскии,Заявитель Куйбь евский ституг ПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ ГЕМИМЕЛЛ ИТО ВОЙ КИСЛОТЬ 2 25-и стади 200 - 25 исло Известен способ получения трибензокарбоновой кислоты, в частности тримеллитовой, окислением тримеллитоловой фракции кислородом воздуха при 150 в 1 С в присутствии стеарата кобальта с последующим доокислением выделенных из оксидата одно- и двуосновных карбоновых кислот 20%-ной азотной кислотой при температуре 150 в 1 С и давлении 30 - 40 атм.Предлагаемый способ получения гемимеллитовой кислоты отличается тем, что доокислению подвергают непосредственно весь полученный в процессе оксидат. Это дает возможность упростить процесс и повысить выход продукта. Получают гемимеллптовую кислоту с выходом 920/0 на загруженный оксидат со степенью чистоты 990/,.П р и м е р. Получение гемимеллитовой кислоты. Гемимеллитовую кислоту получают окислением гемимеллптола чистотой 89 вес. 0/ в две стадии,1-я стадия окисления. )Кидкофазпое. окисление гемпмеллптола проводят кислородовоздушной смесью в присутствии катализатора - стеарата кобальта.2-я стадия окисления. Доокисление полученного оксидата до гемимеллитовой кислоты проводят в автоклаве в среде азотной кислоты.Окислени гемимеллитола проводят в реакторе колонного типа (Р) кислородо-воздушной смесью, которая подается в нижнюючасть реактора через распылитель-эжектор вколичестве 60 л/час (соотношение кислород: воздух=1: 1 по объему),В реактор Рподают гемимеллитол в смеси с катализатором в количестве 0,05 вес. 0/0к сырью. Температуру реактора 165 С поддерживают с помощью электроподогрева в тече 0 пие 3 час,Реакционную воду, получающуюся в процессе окисления, отводят вместе с абгазамичерез сепаратор-разделитель циклонного типа, отслаивают в приемнике-разделителе от5 углеводородной части и направляют для извлечения из нее формалина и других органических продуктов. Процесс окисления 1-й стадии заканчивают при кислотном числе оксидата 200 - 250 лтг/КОН,0г После первой стадии окисления получают гксидат с выходом 108 - 111 вес, / га загрукенный гемимеллитол,Характеристика оксидата посл окисления гемимеллит Кислотное ч, мг/КОН187768 Эфирное число, мг/КОНгКарбонильное число, мг/КОНг 120 73 желтый ЦветКонсистенция при комнатнойтемпературе тестообразная с кристаллами. Теоретически Практически Основные показатели Кислотное число,мг КОНгЭфирное число,15 мг/КОНгКарбонильное число,лг/КОНгЭлементарный состав,в вес, % 801 790,3 С 51,45 Н 2,86 С 51,52 Н 2,83 Температура плавления,О( Цвет 25Предмет изобретения Составитель Т. ЛавриненкоТехред Л. Я, Бриккер Корректоры: М. П. РомашоваС. М. Белугина Редактор Т. П. Ларина Заказ 3648/15 Тираж 750 Формат бум. 60)(90/з Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 В результате получается в основном одно- основная кислота.Процесс доокисления оксидата до гемимеллитовой кислоты проводят 30%-ной азотной кислотой в автоклаве, снабженном электро- подогревом, при перемешивании, температуре нс выше 140 - 150 С и давлении 25 - 45 атлг в течение 11 час. После окончания реакции оксидат упаривают до 1/а объема и охлаждают до температуры 1 С в холодильнике, Выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием на вакуум-фильтре, промывают дистиллированной водой при температуре 1 С от ионоВ ХОа и 1 МО 3 до полного их отсутстВия (проба на дифениламин). Промывные воды направляют в рецикл для промывки следующих порций гемимеллитовой кислоты или упаривают, затем охлаждают до 1 С и выделяют дополнительные количества гемимеллитовой кислоты. Последнюю с вакуум-фильтра напоавляют на перекристаллизацию.С целью получения гемимеллитовой кислоты высокой степени чистоты, ее перекристаллизовывают из воды и сушат при температуре 05 С в течение 3 час. Получают гемимеллитовую кислоту (чистота 99%) с выходом 92,0 вес. % на загруженный оксидат. Выход оксидата на исходный геми мелл итол 108 вес.". Выход гемимеллитовой кислоты на исходный гемимеллитол 99,5 вес. Показатели полученной геми мелл ито войкислоты представлены в таблице. Способ получения гемимеллитовой кислоты окислением гемимеллитоловой фракции кислородо-воздушной смесью при повышенной температуре в присутствии стеарата кобальта с использованием для доокисления азотной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, доокисленню подвергают непосредственно весь полученный оксидат.