Способ получения алкилсульфоксидов

0 П И С А Н И Е п 11 58667ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 07 С 14 Заявлено 19.05,76 (21) 61438 23-04 присоединением зая Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений(088.8) оллетснь М 4 ткрытн Дата опубликования о сания 27.01.7, О, С. Кукови Ю. Е, Никитин ц, В.Ю. И лиала АН СССР 71) Заявитель нститут химии Башк ско Л К ИЛ СУЛ ЬФОКС 54) СПОСОБ ПОЛ ИЯ 2 Изобретение относится к нефтехимическомусинтезу, в частности к усовершенствованиюспособа получения алкилсульфоксидов, Алкилсульфоксиды находят применение в качествеэкстрагентов редких металлов, флотореагентов и пластификаторов полимерных материалов.Известен способ получения алкилсульфоксидов путем окисления алкилсульфидов озонокислородной смесью при температуре - 30 - 10 С в среде инертного органического растворителя 11.Выход целстве побочнсульфон,Однако ввыход целевневысоки,С целью повышения селективности процессаи образования при окислении преимущественно целевого продукта, а также увеличения выхода целевого продукта, по предлагаемомуспособу используют в качестве органическогорастворителя растворитель эфирного типа.Предпочтительно использовать в качестве 2органического растворителя диоксан, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир или этилацетат.Применение растворителей эфирного типаприводит к существенному увеличению выхода сульфоксидов (70 - 95%). Процесс проте евого продукта 50 - 60%, в качеого продукта получают также15 процессе по известному способу ого продукта, его селективность каст в мягких условиях (при комнатнои температуре), Целевой продукт выделяют простой отгонкой растворителя. По окончании озонирования в продукте реакции не содержится перекисных соединений (проба с К 1 и крахмалом в уксусной кислоте).Алкилсульфоксиды, полученные предлагаемым способом, могут быть использованы для экстракции без дополнительной очистки, поскольку содержание сульфонов не превышает 10%. Йспытания полученных сульфоксидов на экстракцию уранилнитрата из азотнокислых растворов подтверждают их высокие экстракционные свойства.Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с отводом, термометром и трубкой для ввода газа, загружают 3,1 г (50 ммоль) диметилсульфида и 40 мл диоксана, При температуре 20 С через раствор пропускают озоно-кислородную смесь (5,5 вес, оо озона) со скоростью 25 л/ч, пока не поглотится 0,8 г (16,7 ммоль) озона и оставляют реакционную смесь на ночь. Затем растворитель отгоняют под вакуумом и получают 3,67 г продукта. Содержание сульфоксид. ной серы в продукте 35,670, что соответствует 86,5% концентрации сульфоксида в продукте (вычисляют, исходя из соотношения сульфоксидной серы в продукте озонирования и ее теоретического содержания в соответствующем586167 3сульфоксиде: в диметидсульфоксиде 41%, в диамил- и изо-пропилгептилсульфоксидах 16,8%, в тиациклогексильфоксиде 27,6%, в нефтяных сульфоксидах при условии полного окисления сульфидной серы - 10% - в сульфоксидную - 9,54% ) . 4Таким образом, выход диметилсульфоксида составляет 81,5% (определяют, исходя из количества полученного продукта и коцентрации в нем сульфоксида).5 Примеры получения сульфоксидов по предлагаемому способу представлены в таблице. Характеристика продукта Условия озонирования Содержание сульфоксидной серы, % Концентрация сульфоксида, % Количество ОЗ 1 моль/ 1 моль сульфидаТемпература,С Выход сульфоксида, % Исходный сульфид Раствори тельь НЗ ВСНа О,ЗЗ Диоксан 35,6 86,5 20 81,5 С БН 11 8 С 5 Н 11 11,9 1,0 70,6 То же 20 68,0 1,0 20 11,5 68,2 66,6 66,0 1,0 20 18,2 67,2 Диоксан То жеНефтяные сульфиды То же1,0 6,5 68,2 70 68,6 20 1,0 8,6 Нефтяные сульфиды 90,1 84,5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве органического растворителя используют диоксан, тетрагидрофуран, диэтило вый эфир или этилацетат. Формула изобретения 1. Способ получения алкилсульфоксидов путем окисления алкилсульфидов озоно-кислородной смесью в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют растворитель эфирного типа,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США 3114775, кл. 260 - 607, опублик, 17.12.63. Составитель Н. ГозаловаРедактор Д. Соловьева Техред И. Рыбкина Корректор Л. Котова Заказ 2905/6 Изд.1030 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4(5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 Тетрагидрофураи Диэтиловый эфир Этилацетат