Способ получения фторалкилбензолов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
Геерееетеееем 3 ееаететбееете Веееетее МРее реев ееееуетееМе епатеб(4(ъ) Вата опубликования описания 29.11.77 И.Л. Кнунянц, Б.Л. Дяткин, Е.П. Мочалина и С,Р. Стерлин(7) ЗВИВИТЕЛЬ Институт элементоОРганических соединений АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАЛКИЛБЕНРОЛОБ тИзобретение относится к способу получения Фторсодержащих ароматических соединений, а именно Фторалкилбензолов обЩей фоРмУлы С 6 НаЯ, гДе Я - СЕГт, СГ 5 ОСКС Г, Са Гтз, которые находят применение в качестве полупродутсв в производстве светсстойких красителей и лекарственных препаратов:Известен способ получения Фтсрал= килбенэолов указанной Формулы за ис ключением Фторалкилбенэола, где Й. - СР взаимодействием бенэола и Фторацилхлоридов при 150 С н присутствии карбонила никеля (1).Необходимость проведения процесса Ц в автоклаве под давлением в замкнутой системе не позволяет осуществлять его по непрерывной схеме. С целью усовершенствования технсло- ЙО гии процесса и расширения ассортимента целевых продуктов предлагается бензсл обрабатывать соответствующим Фтсрацилхлоридом при 240-310 С в присутствии катализатора - хлорной меди на угле. 25Предлагаемый способ представляет собой непрерывный сдностадийный процесс, осуществляемый при атмосферном давлении, который позволяет получать Фторалкилбензолы с высоким вьжодсм 3)(65-90) иэ доступных исходных веществ(бенэол .и Фтсрацилхлориды) .При этом образуется также перфторгексилбензолновое соединение, представляющее значительный интерес в качестве полупродукта при синтезе снетостойких красителейФтсралкилбензолы получают при про"пускании смеси бенэола и Фторацилхлорида через обогреваемую трубку иэ кварца или нержавеющей стали (внешний диаметр 15 ьы, внутренний диаметр 13 Вел,обогреваемая зона 750 мм), наполненную катализатором - хлорной медью наугле.Для получения катализатора раствоР5 г хлорной меди СнСФ 2 наО в 140 мл дистиллированной воды кипятят 3 часнад 25 г угля Бйу, удаляют воду принагревании на водяной бане в вакууме создаваемом сначала нодоструйным, а затем масляным насосом. Потом катализатор помещают в трубку и дополнительно сушат в токе сухого азота в течение 5 час, постепенно повышая температуру до ЗООС.П р и и е р 1. Раствор 5,6 г(0,024 моль) перфторбутирилхлорида в 14,8 г (0-19 моль) абсолютного бензола постепенно в течение 1 час в токесухого азота пропускают через трубку,наполненную катализатором и нагретуюдо 280 эС. При этой же температуре пропускают аЗОТ еЩе 2 часа ПОлучают 18 р 1 гсмеси, содержащей по данным ГЖХ 0,4 гн-гептдфторпрОпилбенэола, 5,1 г перФтообутирилхлорида и следы 1-хлоргеп"7 афторпропана,Конверсия перфторбутирилхлорида8,9,10Вьод н-гептафторпропилбензола78 (на прореагировавший Йерфторбутирнлхлорид).После ректификации смеси и последующей очистки на препаративном хроматографе выделяют н-гептафторпропил)6бензол, т.кип, 129 С (по литературныМ).21 данным т,кИП. 128 С)Бгйденор : С 43,87. Б 1 р 97;54 р 08.СрИ РВычисленоС 43 92" Б 2 059рСТРОение выДеленных соединений подтверждено данйымн ЯИР-и масс- спектроскопии.Припроведении реакции в аналогичныхв(ча пРОреагировавший перфторбутирилхАО 3 Орвд) соответственно.П Р и м е р 2. Как в примере 1, Яз5,6 г (0,0214 моль) перфтор-Я=метоксипропионилхлориДа и 14,4 г (0185 мОль)абссц 20 тного бензсла ПОлучвют 18 р 3 г 85смеси, содержащей по данным ГЖХ 148 г(перфтор-)3 -метоксиэтил)-бензола,3 44 г перфторметоксипропиовилхлоридаи слеДы хлортетрафторэтилрифторметилового эфира. ,40К вверен я пещтор Я р етоксипр р 1 рис щ,нилхлорида 38,5.Выход (перфторае р метоксиэтиер) бднзола 65 (на прореагнровавщий перфтор"5 метоксипропионилхлорид) , фПОСЛЕ РЕКТИФИКацни И ПоследУющейоОчичтки на пречарарввном роом тограФе ПОлучают (перфтор- Д" мстоксиэтил)бензол т.кип. 130 С (по литературным 3, данным т.кип. 123125 С)еНайденорЪф С 41,56," Н 2,021 Р 50 р 38,СНР,О,Вычисленор : С 41,248 1,93,"Р 50,75.Првпроведейин реакциипри 240 Сконверсия перфтОР-метОксипрОпионилхлорида 12. Выход (перфтор- -метокси.этил)-бензола 71 (на прореагвровавший перфтОР ф метОксяпрОПНОнилхлоРид) аП р и м е р 3, 8 3 г (Ор 021 моль) Юперфторзнантоилхлорида и 11 р 8 г(0,151 моль) абсо.щтвого бензола одиовремечво в, токе сухОГО азОта прикапывают вз капельной воронки в течение 1 час в нагретую до 240 фС трубку, наполненную катализатором. После прикапывания реагентов пропускают азот еще в течение 2 час и получают 19,6 г смеси, содержащей по данным ГЖХ 0,5 г (н-перфторгексил)-бенэола и 7,76 г перфторэнантоилхлорида.конверсия перфторэнантоилхлорида 6,5. Выход (н-перфторгексил)-бензола 89 (на прореагировавший перФторэнантоилхлорид) .Ректификацией,выделяют (н-перфторгексил)-бензол, т.кип. 179-180 С.Найдено, : С 36,16; Н 1,37 Г 62,68,СН ;.Вычисленор : С 36,39 р Н 1,28 П Р и м е р 4, Аналогично примеру 3 из 8, 3 г (О, 021 моль) перфторэнантоилхлорвда и 11,8 г (0,151 моль) абсолютиого бензола получают смесь, которую делят на делительной воронке и вновь ВЫВОДЯТ в Реакции. После пятикратного Пропусканвя получают 17,0 г смеси, содержащей по данных ГЖХ 3,2 г (н-перфторгексил).-бевзола, 4,22 г перфторэнантонлхЛОРида и Ор 5 г 1-хлорпеРфтОР- гексанавКонверсии перфторэнантоилхлорида 50,6.Выход (в-перфторгексил)-бензола 70 (ва прореагвровавяий перфторзвантоилхлорид).Пое в ч рек т ррфик ации и даль чейшей Очистки на препаративнОм хрОматографе вьделяют 1-хлорперфторгексан, т.кип.83-84 С.Формула изобретенияСпособ получения ФторалкилбевзоловОбщей формулы СНКр где Я - СЗУу рСГЭССРСР, С Г,з р путем обработкибензола соответствующим Фторацилхло"ридом при повышенной температуре вдрисутствии катализатора, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюусовершечствовання технологии процесса и расширения ассортимента це"левых продуктов, в качестве катализатруа используют хлорную медь на углеи процесс ведут при 240-310 С.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1,3.УВгуьдо 1 е, Э.Э СОЛтап р Реакции Фторацильных радикаловрЮ,ДМк,йвря.Яаа ., 1960, 82, 5111.2. МЛ,ГРО з р ПеРФтоРалкилиРование ароматических соединений, Х. АиСпев Вас.р 1960 р 82, 5513,3 А,Е, Лнкудиновр Р.И, Рязанова,Синтез кислородсодержащих (перфтОралкнл)бензолов, ЖОРХр 1972, 8, вып. 1,с. 212.
СмотретьЗаявка
2362015, 17.05.1976
ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ АН СССР
КНУНЯНЦ ИВАН ЛЮДВИГОВИЧ, ДЯТКИН БОРИС ЛЬВОВИЧ, МОЧАЛИНА ЕКАТЕРИНА ПЕТРОВНА, СТЕРЛИН СЕРГЕЙ РАФАИЛОВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07C 17/26, C07C 25/13
Метки: фторалкилбензолов
Опубликовано: 05.11.1977
Код ссылки
<a href="https://patents.su/2-579267-sposob-polucheniya-ftoralkilbenzolov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения фторалкилбензолов</a>
Предыдущий патент: Способ получения бромистого этила
Следующий патент: Механизм вдувания смеси пескодувной машины
Случайный патент: Пароперегреватель