Способ получения фторалкилбензолов

Геерееетеееем 3 ееаететбееете Веееетее МРее реев ееееуетееМе епатеб(4(ъ) Вата опубликования описания 29.11.77 И.Л. Кнунянц, Б.Л. Дяткин, Е.П. Мочалина и С,Р. Стерлин(7) ЗВИВИТЕЛЬ Институт элементоОРганических соединений АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАЛКИЛБЕНРОЛОБ тИзобретение относится к способу получения Фторсодержащих ароматических соединений, а именно Фторалкилбензолов обЩей фоРмУлы С 6 НаЯ, гДе Я - СЕГт, СГ 5 ОСКС Г, Са Гтз, которые находят применение в качестве полупродутсв в производстве светсстойких красителей и лекарственных препаратов:Известен способ получения Фтсрал= килбенэолов указанной Формулы за ис ключением Фторалкилбенэола, где Й. - СР взаимодействием бенэола и Фторацилхлоридов при 150 С н присутствии карбонила никеля (1).Необходимость проведения процесса Ц в автоклаве под давлением в замкнутой системе не позволяет осуществлять его по непрерывной схеме. С целью усовершенствования технсло- ЙО гии процесса и расширения ассортимента целевых продуктов предлагается бензсл обрабатывать соответствующим Фтсрацилхлоридом при 240-310 С в присутствии катализатора - хлорной меди на угле. 25Предлагаемый способ представляет собой непрерывный сдностадийный процесс, осуществляемый при атмосферном давлении, который позволяет получать Фторалкилбензолы с высоким вьжодсм 3)(65-90) иэ доступных исходных веществ(бенэол .и Фтсрацилхлориды) .При этом образуется также перфторгексилбензолновое соединение, представляющее значительный интерес в качестве полупродукта при синтезе снетостойких красителейФтсралкилбензолы получают при про"пускании смеси бенэола и Фторацилхлорида через обогреваемую трубку иэ кварца или нержавеющей стали (внешний диаметр 15 ьы, внутренний диаметр 13 Вел,обогреваемая зона 750 мм), наполненную катализатором - хлорной медью наугле.Для получения катализатора раствоР5 г хлорной меди СнСФ 2 наО в 140 мл дистиллированной воды кипятят 3 часнад 25 г угля Бйу, удаляют воду принагревании на водяной бане в вакууме создаваемом сначала нодоструйным, а затем масляным насосом. Потом катализатор помещают в трубку и дополнительно сушат в токе сухого азота в течение 5 час, постепенно повышая температуру до ЗООС.П р и и е р 1. Раствор 5,6 г(0,024 моль) перфторбутирилхлорида в 14,8 г (0-19 моль) абсолютного бензола постепенно в течение 1 час в токесухого азота пропускают через трубку,наполненную катализатором и нагретуюдо 280 эС. При этой же температуре пропускают аЗОТ еЩе 2 часа ПОлучают 18 р 1 гсмеси, содержащей по данным ГЖХ 0,4 гн-гептдфторпрОпилбенэола, 5,1 г перФтообутирилхлорида и следы 1-хлоргеп"7 афторпропана,Конверсия перфторбутирилхлорида8,9,10Вьод н-гептафторпропилбензола78 (на прореагировавший Йерфторбутирнлхлорид).После ректификации смеси и последующей очистки на препаративном хроматографе выделяют н-гептафторпропил)6бензол, т.кип, 129 С (по литературныМ).21 данным т,кИП. 128 С)Бгйденор : С 43,87. Б 1 р 97;54 р 08.СрИ РВычисленоС 43 92" Б 2 059рСТРОение выДеленных соединений подтверждено данйымн ЯИР-и масс- спектроскопии.Припроведении реакции в аналогичныхв(ча пРОреагировавший перфторбутирилхАО 3 Орвд) соответственно.П Р и м е р 2. Как в примере 1, Яз5,6 г (0,0214 моль) перфтор-Я=метоксипропионилхлориДа и 14,4 г (0185 мОль)абссц 20 тного бензсла ПОлучвют 18 р 3 г 85смеси, содержащей по данным ГЖХ 148 г(перфтор-)3 -метоксиэтил)-бензола,3 44 г перфторметоксипропиовилхлоридаи слеДы хлортетрафторэтилрифторметилового эфира. ,40К вверен я пещтор Я р етоксипр р 1 рис щ,нилхлорида 38,5.Выход (перфторае р метоксиэтиер) бднзола 65 (на прореагнровавщий перфтор"5 метоксипропионилхлорид) , фПОСЛЕ РЕКТИФИКацни И ПоследУющейоОчичтки на пречарарввном роом тограФе ПОлучают (перфтор- Д" мстоксиэтил)бензол т.кип. 130 С (по литературным 3, данным т.кип. 123125 С)еНайденорЪф С 41,56," Н 2,021 Р 50 р 38,СНР,О,Вычисленор : С 41,248 1,93,"Р 50,75.Првпроведейин реакциипри 240 Сконверсия перфтОР-метОксипрОпионилхлорида 12. Выход (перфтор- -метокси.этил)-бензола 71 (на прореагвровавший перфтОР ф метОксяпрОПНОнилхлоРид) аП р и м е р 3, 8 3 г (Ор 021 моль) Юперфторзнантоилхлорида и 11 р 8 г(0,151 моль) абсо.щтвого бензола одиовремечво в, токе сухОГО азОта прикапывают вз капельной воронки в течение 1 час в нагретую до 240 фС трубку, наполненную катализатором. После прикапывания реагентов пропускают азот еще в течение 2 час и получают 19,6 г смеси, содержащей по данным ГЖХ 0,5 г (н-перфторгексил)-бенэола и 7,76 г перфторэнантоилхлорида.конверсия перфторэнантоилхлорида 6,5. Выход (н-перфторгексил)-бензола 89 (на прореагировавший перФторэнантоилхлорид) .Ректификацией,выделяют (н-перфторгексил)-бензол, т.кип. 179-180 С.Найдено, : С 36,16; Н 1,37 Г 62,68,СН ;.Вычисленор : С 36,39 р Н 1,28 П Р и м е р 4, Аналогично примеру 3 из 8, 3 г (О, 021 моль) перфторэнантоилхлорвда и 11,8 г (0,151 моль) абсолютиого бензола получают смесь, которую делят на делительной воронке и вновь ВЫВОДЯТ в Реакции. После пятикратного Пропусканвя получают 17,0 г смеси, содержащей по данных ГЖХ 3,2 г (н-перфторгексил).-бевзола, 4,22 г перфторэнантонлхЛОРида и Ор 5 г 1-хлорпеРфтОР- гексанавКонверсии перфторэнантоилхлорида 50,6.Выход (в-перфторгексил)-бензола 70 (ва прореагвровавяий перфторзвантоилхлорид).Пое в ч рек т ррфик ации и даль чейшей Очистки на препаративнОм хрОматографе вьделяют 1-хлорперфторгексан, т.кип.83-84 С.Формула изобретенияСпособ получения ФторалкилбевзоловОбщей формулы СНКр где Я - СЗУу рСГЭССРСР, С Г,з р путем обработкибензола соответствующим Фторацилхло"ридом при повышенной температуре вдрисутствии катализатора, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюусовершечствовання технологии процесса и расширения ассортимента це"левых продуктов, в качестве катализатруа используют хлорную медь на углеи процесс ведут при 240-310 С.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1,3.УВгуьдо 1 е, Э.Э СОЛтап р Реакции Фторацильных радикаловрЮ,ДМк,йвря.Яаа ., 1960, 82, 5111.2. МЛ,ГРО з р ПеРФтоРалкилиРование ароматических соединений, Х. АиСпев Вас.р 1960 р 82, 5513,3 А,Е, Лнкудиновр Р.И, Рязанова,Синтез кислородсодержащих (перфтОралкнл)бензолов, ЖОРХр 1972, 8, вып. 1,с. 212.