Способ получения карбоцепных регулярно построенных сополимеров

ОП ИГРАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 11 576324 союз Советских Социалистических(23) Приоритет (31) Р 2501123.8 (3 Опубликовано 15.1 2) 14.01,7ФРГ Гасударственные комитет Ссвета Министров СССР по делам изобретений 7, Бюллетень .Й 38(088.8) крытнн ликования описания 19.10,77 ата 72) Авторы изооретени 11 ностранцьГюнтер Кольб(ФРГ)1 ностранная фБайер АГ(71) Заявитки ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ РЕГУЛЯРНОСТРОЕННЫХ СОПОЛИМЕРОВ(54) СПОСОБ Изобретение касается области полимерной химии, в частности способа получения порошковых сополимеров из ангидрида малеиновой кислоты и а-олефина.Известен способ получения сополимеров 5 ангидрида малеиновой кислоты и неразветвленных или разветвленных алифатических, в случае необходимости находящихся в избытке а-олефинов путем радикальной сополимеризации различными методами, напри мер в растворе или без растворителей 1. Выделение полученных этим способом сополимеров в форме твердого мелкопорошкового вещества связано с большими техническими затруднениями, Так, например, при поли меризации в растворе растворители должны быть удалены путем отгонки или процесса осаждения с последующей фильтрацией и сушкой. При полимеризации без растворителей продукты выходят в виде слипшихся, 20 трудно перерабатываемых вязких масс, которые должны быть дополнительно подвергнуты гранулированию, помолу и просеиванию для получения из них порошков.Кроме того, известен способ получения сополимеров ангидрида малеиновой кислоты и а-олефинов в условиях полимеризации осаждением в присутствии перекисных катализаторов 2). При этом образуются спекшиеся массы, которые для получения пороцка размалывают и просеивают.Наиболее близок к изобретению известный способ получения карбоцепных регулярно построенных сополимеров суспсизионной сополимеризацией сс-олефина и ангидрида малеиновой кислоты в среде а-олефина и/или без инертного растворителя, не растворяющего ангидрид маленковой кислоты, при 30 - 170 С и 1 - 180 атм в присутствии радикального инициатора и с применением в качестве диспергатора сополимера ангидрида малеиновой кислоты и С 14 - С 18-а-олефина 3. Этим способом получают хорошо фильтруемый порошок. Избыточные а-олефины служат дисперсионной средой. В качестве дис пергаторов должны быть взяты эквимолеку лярно построенные сополимеры пз ангидрид малеиновой кислоты и я-олефина с 14 - 18 атомамп углерода. Недостаток способа заключастся в том, что для получения диспсргаторов приходится применять не те сополимеры ангидрида малеиновой кислоты, которые должны войти в продукт, требуется дополнительный процесс полимеризацип. Другой значительный недостаток заключается в том, что применение диспергатора приводит к слишком широкому распределению частиц по размерам, примерно 20 - 500 мкм. Полу 57632445 50 5,5 60 65 чаемые этим способом порошки представля 5 от собой не шарики, а нерегулярно сформоВавныс частицы, которые частично агломер 5 рОВавы. Дл 5 Применения В касстВс нано,5- пптслсй с однородным размером чяспи пол 5 гмсры размалывают и просеивают.С цельО улучиенп 5 физико-химических свойств продукта согласно изобретению процесс сополпмеризацпи 51,4 - 85 вес. о/, С, - Сз-и-ог 5 сфппа с 15- 48,6 вес. % ангидрида ъЯлеп 50 БОЙ кислоты п 15 ОВОд 5 с примененсм В качестве д 5 Сперга 01)а 1,0 -- 10 Вес. /5 ня взятый ангидрид малсиновой кислоты сополимера полуэфпра пли полуампдя мялснповой кислоты и С - С 8-сс-олефина.В качестве диспергатора используют сополимер полуэфира илп полуамина малеиновой кислоты с сс-олефином с 2 - 8 атомами углерода, получаемый путем взаимодействия;1) 1 моля в основном переменно и эквимолекулярно построенного сополимера из ангидрида малеиновой кислоты и олефина с 2 - 8 атомами углерода, с2) 1 - 10 молями, по меньшей мере одним, первичного алифатического, насыщенного или моноолефиноненасыщенного, неразветвленного или разветвленного одновалентного спирта с 8 - 20 атомами углерода, или с 1 - 10 молями, по меньшей мере с одним, первичного или вторичного алифатического, насыщенного, неразветвленного или разветвленного моноамина с 8 - 22 атомами углерода, или с 1 - 1 О молями смеси вышеприведенных аминов и спиртов, причем в результатс взаимодействия по меньшей мере 30 мол. /о ангидридных групп этерифицируется в полу- эфиры или амидирустся в полуамиды.Согласно изобретению могут быть применены диспергаторы, построенные из таких 5 кс компонентов, что и получаемые сополимсрпые порошки. Они дол 5 кны быть только подвергнуты процессу этерификацип ы/пли ямидирования.Для получаемых согласно изобретению построенных в основном персмепно и эквимолекулярно сополимерных порошков используют ангидрид малеиновой кислоты и сс-ог 5 ефины с 2 - 8 атомами углерода. В качестве а-олефинов применяют этилен, пропилеи, бутилен, изобутилеп, гексен, диизобутилен 12,4,4-тримстилпентен) и стирол или их смеси,1-1 а 1 моль ангидрида малсиновой кислоты берут больше, чем 1 моль а-олефина, предпочтительно до 10 молей, особенно 2 - 5 молей. Избыточно взятый к-олефин служит дисперсиояной средой. Сополимерный порошок из ангидрида малсиновой кислоты и сс-олеф 15 на получают прп известных условиях полимеризации в суспензии.В качестве образователей радикалов используются обычные органические инициаторы, такие как перекиси, гидроперекиси, псрэфиры, азосоедидения, а также окислительноьосстаповитсльпыс катализ аторные системы,я 10 15 20 25 30 35 40 например, ацильные перекиси, например перекись дибензоила, и-хлорбензоила, 2,4-дихлорбснзопга, лауроила, сукцинила, ди-грет-бутила, дикумила, ялкилгидр(иерекисн, как т/к- бг 55 5 дропсрскись,и:ропсрек 5. кумила, гидропсрскись и-мснпан 5, изофталевая моноперкпслота, псркарбодаты, как циклогексилпсрокспдпкарбонат, диизопропилпероксидикарбонат, этилгсксилпероксидикарбонат, кроме того, трет-бутилперацетат, трет-бутилперОензоат, грет-бутилперизоноЯт, моно-третбутилпермалеипат, трет-бутилпероктоат, гретбутилперпВал;п, дпннтрнл азодппзомасляпой кислоты, азодикярбонамид, эфир азодикарбоновой кислоты илп апстнлцдклогсксансульфонилперекись. Органические инициаторы могут быть использованы в комбинации с восстановителями, Подходящими восстановителями являются, например, аскорбиновая кислота, ароматические амины, как и-толуидин.Количество катализаторов лежит в обычно принятых границах, т, е. приблизительно 0,01 - 5 вес. о/о, предпочтительно 0,01 - 2 вес. о/о, из расчета на взятый ангидрид малеиновой кислоты,Полимеризация может быть проведена непрерывно или периодически при температуре 30 в 2, предпочтительно 60 в 1 С, и давлении 1 в 2, предпочтительно 1 - 50 атм. Если подлежащий полимеризации а-олефин находится в жидком виде (например, гексен, диизобутилен или стирол), днсперсионной средои может служить сам избыточпьй я-олефпн. Избыточно взятый а-ог 5 сфин может быть, однако, применен также в смеси с инертным растворителем в количествс 1080, предпочтительно 20 - 50 об. о/о, пз расчета на общий обьсм инертного растворителя вместе с я-олефином. Прп сополпмеризации избыточных и-олсфпнов с 2 - 4 атомамп углерода рекомендуется всегда применять инертный растворитсль,Под инертными понимаются растворители, которые не реагируют с мономерами и не растворяют ангидрида малеиновой кислоты, соответствующего сополимера, или же растворяют не больше 1 - 2% прп 25 С. Примеры инертных растворителей: алифатические нсразветвленные или разветвленные или циклоалифатические углеводороды с областью кипения приблизительно 50 в 2 С, такие как лнгроин, пстролейный эфир, бензины, циклогсксан. Используемые согласно изобретению дпспергаторы получают и основном от переменно и эквимолекулярно построенных сополимеров ангидрида малеиновой кислоты и а-олефинов с 2 - 8 атомами углерода. Такими я-олефинами являются этилен, пропилеи, бутилен, изобутилен, гексен, диизобутилен, стирол или смеси их. Предпочтительны пзобутилен и диизобутилен, особенно диизобутилен, Сополимеры могут быть получены изВестными способами или предлагаемым способом. Сополимеры совместно с приведснны 576324ми ниже первичными спиртами, соответственно с первичными или вторичными аминами или их смесями, оез растворителей или в растворителях, таких как диоксан, тетрагидрофуран, диметилформамид, диметилсульфоксид, тетраметиленсульфон, толуол, ксцлол, хлорбензол, при 50 - 200 С оомсцно разлагают в соответствующие полуэфиры, соответственно в полуамиды малеиновой кислоты, Разложение может быть проведено полностьО, Достаточна степень этсрификации, соответственно амцдирования, по меньшей мере 30%, предпочтительна 50 - 85%. т. е. по меньшей мере 30%, предпочтительно 50 - 85%, ацгидридных групп сополимеризуемого ангидрида малеиновой кислоты переведены в полуэфиры и,цлц в полуамиды малеиновой кислоты. При применении длинноцепочечных спиртов или аминов степень этерификавиц лежит обычно ниже, а при применении короткоцспочечцых спиртов или аминов вьпцс, цо всегда в области между 30 и 100% этерифцкациц, соответственно амидирования. Этсрифцкапцю (амидирование) проводят пред- по т 1 тс;Вцо так, чтобы образующийся продукт был растворим в бензине. Превращение дцгцдридцых групп В диэфцр (в дцамцды) ц жслатсльцо. Если реакцию обменного разложения 1 моля сополимера цз анпдрида мдлсццовой кислоты и к-олефина проводят с большим количеством, чем 1 моль спирта цлц амина, то этсрификаццю (амцдцровацие) прерывают после образования полуэфпров илц полуамцдов пли после достижения степени этс 11 ифцкдции (амцдпрованця) по меньшей мерс 30%. Можно применяемые согласно изобретению диспсргаторы изготовлять известны ми уже способами, непосредственно путем соцолцмсризациц полуэфиров цлц полуамцдов малсиновой кислоты с соотвстстВуюц 1 цми и-олсфинами, такимц как, например, этцлсц, пропилеп, 1-гскссц, дццзобутцлсц, стцрол. В этом случае ангидрид малсцновой кислоты сначала с приведенными ниже спъртами и/или аминами обменно разлагают в соответствующие полуэфиры и/или полуа миды.В качестве спиртов для получения диспергаторов используют первичные, алифатическис, ндсыценные или моноолефиноненасыщсццыс, цсразветвлеццые илп разветвленцыс, одювалсцтцые спирть с 8 - 22 атомами углерода, црсдцочтцтсльцо с 10 - 18 атомами углерода, особенно с 12 атомами углерода, такие как октанол- (1), цонацол- (1), 3,5,5, - триметилгексацол- (1), деканол- (1), додекацол- (1), тетрадеканол- (1), гексадеканол- (1), октадеканол-(1), олеиловый спирт, их смеси цли технические смеси указдццых спиртов. Особенно предпочтительны додскацол-(1) ц т. хццчсскцс смссц, к;к лоролц с 12 атомамиуглерода.В качестве аминов используют первичныс или вторичнь 1 е, алифдтические, насыщенные, церазветвленные или разветвленные моно 10 20 2 д 30 35 40 амины с 8 22 атомами углерода, предпочтительно с 10 - 18 атомами углерода, такие, например, как октиламцц, додециламин, тетрадециламнн, гексадеццла мин, стеарцламцн, Мметилстеарпгамин. Можно применять смеси моноаминов и спиртов. Предпочтительны диспергаторы с полуэфцрцымц группировками. Диспергаторы берут в количестве 1- - 10 вес. % цз расчета ца ацпдрцд малсцновой кислоты, предпочтительно в количестве 1 - 5 вес. %.Для сополцмсрцзаццц ангидрида малеццовой кислоты и -огефццов Всегда могут быть прнмецснъ так 5 кс Вспомогатсльныс суспсндируюшце агенты, отводимые от получаемых сополимеров, что значительно упрощает проведение сополцмерцзаццц по сравнению с цзвестцымц с,спсцзцонцымц способами. Получаемые способом согласно цзобрстенцю сыпучие сополцмерные порошки цз ангидрида малеццовой кислоты и а-олес 1 Н 1 цов могут быть легко отфцльтрцровацы и состоят в основном цз дискретных шариков с диаметром частиц приблизительно 10- - 30 мкм. Оцп нс пмсОт осаов ц очень лсгко и быстро рдстворцмы В водных щслочдх, аммцдкс цлц амшах. Вследствие узкого диапазона распрсдслсцця частиц по размерам порошки бсз дальнейших размола и проссцвацця могут применяться цепосрсдствсццо кдк цдполццтслц эластомсров, в случдс цсобходцмостц в смеси с другцмп порошкообразцымц матерна дамиСополцмсры построены псрсмснцо ц эквцмолскулярно ц имеют степень полцмерцзаццц между 20 и 1000, предпочтительно между 50 ц 300, соответственно молекулярному Вссу прцблцзцтсльш 4000 -200 000, предпочтительно 1 О 000 -60 000, оцрсдслсццому мсмбрдццым манометром. Пре;1 почтцтельцыс сопо,1 цмср 1 имеют собствснн 11 О В 51 зкост 005 - 0,70 дл, г, цзмсрсццую В:1 цмстцлформамцдс (ДМф) прц 25" С.-5 50 55 Я) 6 я Получаемые согласно изобретению сыпучие сополцмсрные порошки в форме щелочных, аммонцевых плц аминцых солей можно использовать в качестве дцспергаторов для пигментов, цлц в качестве покрывцых средств для кожи, бумаги, дерева, металла, цлц для цзготовлсцця вторично дцспергцруемых ла- тсксОВ. Птсч Вздцмолсйствн 51 со спцртзмп Онц могут быть псрсвсдсцы в полимеры с полуэфцрцой структурой, оторыс в форме щелочных, аммонцсвых цлц амцнцых солей являются превосходнымц средствами для проклсйкц оумагп. Главным образом онц служат рсдктццымц наполнителями для натуральных ц синтетических эластомсров. Г 1 од цатурдлыымц ц сццтстнчсскцмц эластомсрдмц понимаются натуральный ка.ук, по,Низоцрсн, полибутддцен, сополцмсры бутадиена со стиролом илц акрцлонцтрцлом, пол-хлорбутадиен, этплен-пропилеи-диен-полимеры, полиуретаны и др,Температура реакции, С Спирт (амин) 120 7 о 70 58 50 46 38 36 А Б В Г Д Е 120 120 150 150 150 150 150 150 150 150 57 50 45 43 К Л 150 80 69 60 54 Н О П р 150 150 159 150 С Т 150 150 60 150 44 У Ф 150 40 П р и и е и а и и е. 1. АМК - ангидрид малеиновои кислоты, ДИЬ - диизобутилен,1 Б - и зоб ути лен.2. При названии исходных полимеров в скобках указана собственнаи ВязкОсть(дл/г). АМК ДИБ (0,22)3,5,5-Три метилгексанол-(1)Деканол-(1)Додеканол-(1)Тетрадеканол-(1)Гексадеканол-(1)Оле 1 ноиьа спирт-Октадеканол-(1)АМК,ИБ (0,38)Тетрадеканол-(1)Гексадеканол-(1)Олеиновый спирт-(1)Октадеканол-(1)АМК/стирол (0,36)Де к анол- (1)Додеканол-(1)Тетрадеканол-(1)Гексадеканол-(1)Октадеканол-(1)АМК/ДИБ (0,22)Стеариламин-(1)М-Мегилстеарилам ин-(1)АМК/стирол (0,26)Стеариламин-(1)Стеариламин-(1)11-Мети лстеа р ил а м ин-(1) Указанные в примерах части и проценты, если нет других указаний, являются весовыми, Собственную вязкость 11 (дл/г) измеряют в диметилформамиде прп температуре 25 С,Получение диспергаторов.Раствор 1 моля ангидрида малсиновой кислоты, 1,1 моля диизобутилена (изобутилена или стирола) в 400 мл толуола нагревают до 70 С. Затем добавляют растворенные в 20 мл толуола 2 г динитрила азодиизомасляной кислоты и при 70 С полимеризуют 24 час. После удаления растворителя какдый 1 моль указанного в табл. 1 сополимера с 2 молями спирта или амина в течение 24 ч при 120 С (150 С) переводят в диспергаторы А - Ф, Диспергаторы растворяют в подлежащем сополимеризации с ангидридом малеиновой кислоты олефине или в дисперсионной среде, полученный 20%-ный раствор используют в примерах 1 - 33.П р и м е р ы 1 - 19, Суспензионная полимеризация ангидрида малеиновой кислоты и диизобутилена. В стальной автоклав емкостью 100 л, снабженный быстро вращающейся мешалкой, подают под азотом следующую реакционную смесь (кг); 12,25 ангидрида малеиновой ки.слоты, 39,00 диизобутилеиа, 4,35 раствора (20%-ного в диизобутилене) диспергаторовА - Ф.50 Размешивая (120 об/мин) нагревают до75 С. В этот раствор в течение 2 час дозировочным насосом вводят 25 об. % раствора инициатора из 0,325 кг трет-бутилпероктоата, растворенного в 2,500 кг диизобутилена. В 55 течение 1 час температуру повышают до90 С. Затем вводят остаток раствора инициатора в течение 1 час и поддерживают температуру полимеризации 90 С. После окончания дозирования размешивают еще 6 час 60 при 90 С. Образовавшуюся высокодисперсиую сусиснзию спускают, центрифугируют и полуисин 11 й порошок в течение 24 час сушат в вакуумном шкафу при 70 С.В табл. 2 приведены результаты сополиме ризации ангидрида малеиновой кислоты и576324 9диизобутилена с различными диспергаторами. Во всех примерах температура полимеризации О - 90 С, длительность полимеризации 5 час,10 Таблица 2 Выход сополимерного порошка (из расчета на АМК), Мт, сополимера,чл/г Пример 15 - 30 10 - 25 10 - 30 12 - 28 10 - 29 0,216 0,213 0,221 0,194 0,216 0,348 15 - 30 12 - 25 0,207 0,248 0,242 0,240 0,260 0,250 0,230 0,220 0,260 0,226 0,152 0,238 0,152 10 - 30 18 - 30 15 - 30 10 - 25 10 - 28 15 - 29 10 - 25 15 - 30 10 - 30 12 - 30 12 - 26 18 - 30 П р и м е р ы 20 - 33. Суспензионная полимеризация ангидрида малеиновой кислоты и изобутилена. Таблица 3 Выход сополимерного порошка азизрасчета на АМК), Ы Размер частицпорошка, мкм сопо 1 имер 1 дл/г Пример Лиспергатор 20 21 22 23 24 25 26 27 2829 30 31 32 33 Б Г Л Е К 3 И К Л М Н О П Р 100 75,7 83,8 58,4 74,7 91,0 81,8 66,6 71,5 71,5 74,1 78,6 78,0 83,2 0,186 0,134 0,158 0,094 10 - 30 12 28 11 - 30 10- - 28 12 ЗО 1030 10 - 25 12 ЗО 10 30 12 ЗО 1228 10 29 12 - 30 10 - ЗЭ 0,066 0,176 0,138 0,140 0,133 0,140 0,180 0,140 0,150 0,170 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 А Б В Г Л Е К 3 И Л М Н О П Р С Т У Ф 72,9 92,5 95,9 95,3 97,6 97,0 91,5 98,5 100 100 92,8 92,8 94,7 98,5 95,2 96,6 90,5 94,3 100 В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометроми трубкой для введения газа, подают следующую реакционную смесь (г): 196 ангидридамалеиновой кислоты, 528 лигроина, 19,6 диспепгатора в 75 г лигроина.Смесь нагревают до 60 С и затем вводят112 - 120 г газообразного изобутилена. Диспергатор растворился в диспепсионной средеиз изобутилена и лигроина. Затем, продолжая пропускать изобтилен, в течение0.25 час прикапывают 5,2 г трет-бтилпепоктоата, растворенного в 40 г лигроина. Температуру реакционной смеси в течение 1 часповышают до 90 С и вводят изобутилен, пока не будет достигнуто оощее количествоприблизительчо 260 г. После окончания введения изобутилена размешивают еще 2 часпри 90 С. Образовавшуюся высокодисперс 20 надю суспензию отфильтоовывают и сушат вваюумном шкафу при 60 С, Полученные сополимепные попошки сыпучи и не лают отлипа. В табл. 3 приведены оезультаты сополимеризации ангидрида малеиновой кислоты25 и изобутилена, проведенной с различнымидпспергаторами.П р имер 34. В колб емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обо атным холодильником, термометром и капельной воронкой, подают следующую смесь (г): 98,0 ангидридамалеиновой кислоты, 264,0 лигроина, 2,02диспергатора В в 20 г лигроина,Пропуская азот, нагревают до 75 С и одновременно, в течение 3 час прикапывают в35 размешиваемую смесь растворы 1 и 11.Раствор 1 (г): 2,60 трет-бутилпероктоата,20,0 лигроина.Раствор 11 (г): 104,0 стирола, 104,0 лигроина, 576324 120,300 30 -250 60 Кончив прикапывать, температуру реакционной смеси повышают до 80 С и продолжают размешивать еще в течение 4 час. Образовавшуюся высокодисперсную суспензию отфильтровывают и сушат в ваклмном шкафупри 70 С, Образуются 200 г белого порошкас размером частиц 10 - 25 мкм рь с вязкостьют 11=0,51 чл/г.П р и м е р 35. В трехгорлой колбе емко.стью 500 мл с мешалкой, термометром, ооратным холодильником и трубкой для введения газа в течение 4 час нагревают до90 С следующую реакционную смесь (г):49,00 ангидрида малеиновой кислоты, 183,00гексена-(1), 1,66 диспергатора В, 1,30 третбутилпероктоата.Образовавшийся мелкопорошковый полимер отфильтровывают и суцат в вакуумномшкаф при 60 С. т 11=-0,14 дл/г, размер частиц 10 - 30 мкм. 2 ОП р и м е р 36. В стальной автоклав емкостью 1 л подают (г) 98,0 ангидрида малеиновой кислоты, 264,0 лигроина, 2,02 растворенного в 20 г лигроина, диспергатора В и2,60 трет-бутилпероктоата. Смесь нагреваютдо 80 С и затем под давлением 80 бар вкачивают этилсн. По ььстечсььььь 6 час полимеризацпи образовавшуюся вььсоь(одисперснуьо суспензию отфильтровывают и порошок сушатв вакуумном шкафу при 70 С. т) =0,26 дл/г,размер частиц 14 - 29 мкм.П р и м е р 37. В трехгорлой колбе емкостью500 мл в течение 5 час при 100 С размеьпивают 83,0 г додеканола и 49,0 г ангидридамалеиновой кислоты, Затем охлаждают до80 С, добавляют 75 г диизобутилена и 1,86 гдинитрила азоизо масляной кислоты и приэтой температуре полимеризуют в течение24 час. После этого ротационным испарителем отделяот избыточныи изобутилен. 8,60 гостатка вместе с 122,5 г ангидрида малеиновой кислоты, 420,0 г диизобутилена и0,325 г трет-бутилпероктоата подают в трехгорлую колбу (1 л) с мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубкой длявведения газа и в течение 4 час нагрсваютдо 90 С. Образовавшуюся суспензию отфильтровывают и сушат в вакуумном шкафу при70 С. ь 1 =0,22 дл/г, размер частиц 18 -28 мкм,Сравнительный пример. Суспснзиоььную сополимеризацию ангидрида малеиыовой кислоты и диизобутилена проводят аналогично примеру 3 с дн нсргатором В и, кроме того, с оппсанны и в известном способе 31 дис псргаторами (сополимер ангидрида малеиновой кислоты) и 1-тетрадецена (1), соответственно ангидрида малеиновой кислоты и 1-октадецена (П). В табл. 4 приведены полученные результаты.Пример применения. Изготовляют резиновые смеси, в одном случае содержащие в качестве наполнителя полученьсый согласно изобретению сополнмер ангидрида малеиновой кислоты и диизобутилена, а в другом случае сополимер ангидрида малеиновой кислоты и диизооутилена, полученный с сополимером ангидрида малеиновой кислоты и 1-октадецена в качестве диспергатора, согласно известному способу (см. сравнительный пример).Состав полученных смесей 1 и 2 дан в табл. 5.Ниже приведены свойства смесей. Сополимеры согласно изобретению, применяемые в качсстве наполнителей, дают лучшие показатели эластичности, вероятно, вследствие более узкого диапазона распределения частиц по размерам. Натуральный каучукНаиолнитель - сополимср по изобретешиоНаиолнитель - известньш сополимер 31Ароматическое масло (на основе афтена)Ускоритель (2-бензтиазил-И- циклогексилсульфеиамид) Вулканизация смесей проводилась при143 С 30 мин.Растяжение смеси 1 610, смеси 2 800%; эластичность при 75 С смеси 1 53, смеси 2 45%.П р и м е р 38. В стальной автоклав емкостью 1 л подают (г) 98,0 ангидрида малеиновой кислоты, 274,0 лигроина, 0,98 диспергатора В, растворенного в 10 г лигропна, и 3,15 перекиси ди-трет-бутила. Нагревают до 170 С и затем подают этилен при давлении 180 атм. После полимеризацни в течение 4 час автоклав охлаждают до комнатной температуры, полученную высокоднсперсную суспепзию отфильтровывают и порошок сушат под вакуумом при 70 С.Выход (в пересчете на аньндрнд малеиновой ь(ислоты) 84,5%, т)1=0,26 дл/г. Крупность частиц 12 - 30 мкм,Пр и мер 39. В стальной автоклав емкосьыо 1 и) л с быстро врашаюьцейся мешалкой подают под азотом следующую реакционну 1 о смесь (кг): 12,25 ангидрида малеиновой кислоты, 66,0 дпнзооутилена, 4,3 о 20 /вЗаказ 2301/9 11 зд. Ъ 833 Тираж 633 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и о 1 ктытпй 13035, Москва, Ж, Раушекая ииб., д. 4 5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 ного раствора диспергатора В в диизобутилене (общее количество диизобутилена 69,5 кг), систему инициаторов из 0,325 перекиси дибензоила и 0,065 п-толуидпна.Реакционную смесь полимеризуют при псрсмешивании (120 об/мин) при 30 С в течение 10 час, Перерабатыцаот аналогично описанному в примерах 1 - 19.Выход (в пересчете на ангидрид малеиновой кислоты) 74,8 %. Крупность частиц 10- - 30 мкм, т 11=0,224 дл/г. Формула изобр етенияСпособ получения карбоцепных регулярно построенных сополимеров суспензионной сополимеризацией а-олефина и ангидрида малеиновой кислоты в среде а-олефина и/или без инертного растворителя, не растворяющего ангидрид малеиновой кислоты, при 30 - 170 С и 1 в 1 атм в присутствии радикального инициатора и с применением диспергатора, отличающийся тем, что, с целью ул чшения физико-химических свойств конечого продукта, процесс сополпмсрпзацип 5 514 85 вес. % Св -- Сваозсфина с 15 -48,6 вес. о/о аппдрпда малспноной кислоты проводят с применением в качестве диспергатора 1,0 - 10 вес. оо на взятый ангидрид малсиновой кислоты сополпмсра полуэфира 10 плп полуампда малспновой кислоты и С -Св-а-олефна,Источники информации,принятые во внпманпс прп экспертизе 1. Патент США ЛЪ 2378629, кл. 260-78,5, 1959,2. Патент США ЛЪ 2430313, кл. 260-78.5, 1959.3. Патент США ЛЪ 3729451, кл. С 081 15/02, 1974.