Способ получения трис-(хлорметил)фосфинсульфида

нн БУ 4449 Союз Советских социалистических Республик(51) М. Кл, С 07 Г 9/53 сударственный комитеовета Министров СССР 53) УДК 547.341.0обретениитий Дата опубликования описания 72) Авторы изобретения П. Хардин, О, И. Тужико(71) Заяиигсл олгоградскии политехническии институт ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-(ХЛОРМЕТИЛ)ФОСФИНСУЛЬФИДЛ(54) СПО модейс ствии в НОГО УГ веса фо ти при 60 - 80 5 Процесс желательно весатмосфере инертного газа.Установлено, что оптимальной температурой процесса является 80 С, так как,при более высоких температурах исходный фосфин О разлагается, а более низкие температуры необеспечивают хорошего выхода целевого продукта.Оптимальное время реакцнн составляет10 ч, Способ отличается простотой и доступ ностью исходных реагентов.П р и м с р. В трсхгорловый реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, загружают 17,6 г (0,1 г моль) трис- (хлорметил)-фосфина, 3,2 г (0,1 г моль) ссры, 0,09 г О 0,5% от загрузки трис-(хлорметил)-фосфина активированного угля, Реакционную массу нагревают при 80 С 10 ч при интенсивном перемешивании в токе азота, Полученный продукт отфильтровывают от катализатора и 5 перегоняют в вакууме. Выход продукта 94%.Трис-(хлорметил) -фосфинсульфид - бесцветная прозрачная жидкость с т. кнп. 122 С/ /3 мм рт, ст и" 1,5995, с," 1,5620. Молекулярный вес 213,8.О МКр найдено 46,62, вычислено 46,52,Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С - Р- связью, а именно к новому способу получения трис- (хлорметил) -фосфинсульфида формулы (СС),Р=З, который может быть использован в качестве полупродукта в фосфорорганическом синтезе.Известен способ получения сульфидов триалкилфосфинов различных типов сульфиды триметил-, триэтил-, диэтил-, трис-(оксиметил)-, трис-(р-цианэтил) и др. путем присоединения серы к третичным фосфинам в среде органического раство 1 рителя при повышенной температуре 1,Однако трис-(хлорметил)-фосфин с серой в этих условиях не реагирует.Известен также способ получения трис(хлорметил) -фосфинсульфида с хлоридом щелочного металла в среде органического растворителя при кипячении реакционной смеси 21.Однако в этом способе сравнительно сложно получение исходного три-(арилсульфонилоксиметил) -фосфинсульфида, который синтезируют из триметилолфосфинсульфида и арилсульфохлорида,С целью упрощения процесса получения трис-(хлорметил) -фосфинсульфида предлагается способ, который заключается в том, что трис-(хлорметил) -фосфин подвергают взаивино с серой при нагревании в прнсут качестве катализатора активирован я, взятого в количестве 0,2 - 0,6% о фина.574449 В таблице приведена зависимость выходатрис-(хлорметил) -фосфинсульфида от температуры, продолжительности реакции и количества катализатора.5 Выход (о) при продолжительности реакции, ч Количество катализатора,ЯТемпература, С 12 10 89,1 89,0 92,5 94,3 74,7 89,5 90,0 68,2 81,5 88,5 51,4 68,4 78,0 35,3 51,0 61,0 16,7 2,8 13,0 16,7 60 70 80 93,0 29,5 0,5 94,7 42,0 0,2 0,3 0,4 0,6 80 2. Способ по,п. 1, отличающийся тем,что нагревание ведут при 60 - 80 С и процессосуществляют в атмосфере инертного газа. Формула изобретения 10 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М., Химия,1972, с. 312.2. Заявка Мо 2196864/04, кл. С 07 Р 9/53,1975, по которой принято решение о выдачеавторского свидетельства. Составитель Л. Карунина Редактор В. Мирзаджанова Техред Л, Гладкова Корректор Е. ХмелеваЗаказ 2216/10 1 зд. М 801 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/51. Способ получения трис-(хлорметил)-фосфинсульфида с использованием фосфорорганического соединения при нагревании, о т л ич а ю щ и Й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве фосфорорганического соединения берут трис- (хлорметил) -фосфин, который подвергают взаимодействию с серой в присутствии в качестве катализатора активированного углявзятого в количестве 0,2 - 0,6% от веса фосфина. 88,2 91,2 94,1 16,4 39,1 63,5 94,0