Способ получения 2( -карбазолил) ацетальдегидов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ЯВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ(6) Дополнительное к авт. свид-ву " Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 12,11,75 (21) 2188796/04 Гааударста".ннмй комитат Ваавта Ииниотроа ССВР аа делам изобретений а атирытий(72) Авторы изобретен Р. М. Коган и Е. Е, Сироткина ьской Революциехнический: инст рдена Трудового ут им. С. М. КироваТомский ордена ОкКрасного Знамени поли 71) Заявитель КАР БАЗОЛИЛ) АЦ ЕТ ЕГИД ких реагеО ). ка 25 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 Изобретение относится к способам получения 2-( М -карбаэолил) ацетальдегидов, которые служат исходными веществами для синтеза азотсодержаших виниловых эфиров, полиацеталей, обладающих фотополупроводниковыми и светочувствительными свойствами.Известен способ получения 2-.(.,М -карбаэолил) ацетальдегида, который вкЫочает следующие стадии: сплавление., карбазола с калием с образованием калийкарбазола, реакцию калийкарбазола с хлористым аллилом с образованием 9-аллилкарбазола, окисление 9 аллилкарбазола в 1-карбазол- -9-ил,Э-диоксйтропан с последующим переводом последнего в 2-( Й-карбаэолил) ацетальдегид 1Однако этот способ многостадиен, кроме того, велик расход неорганичес н тов (ЙсОН, КМЪО,СдС 8 д НЭЦелью изобретении является разработ удобного в технологическом отношении.способа получения 2-(И-карбазолил)ацетальдегидов. 2Предлагаемый способ получения 2-( Й -, -карбаэолил)ацетальдегидов заключается в кислотном гидролизе диалкилацеталей 2-( Й-карбаэолил)ацетальдегидов;в водно-диоксановой среде в присутствии 0,65-2% серной кислоты от веса исходного ацеталя,Поскольку образующиеся при гидролиэе 2-( Й -карбазолил)ацетальдегиды в присут ствии кислого катализатора могут вступать в многочисленные вторичные процессы, очень важно при проведении реакции подобрать такое количество катализатора, кот. рое позволило бы с удобной для экспери-. мента скоростью превращать ацетали в альдегиды с минимальной примесью побочных продуктов. Проводить гидролиз можно также в органическом растворителе, смешиваюшемся с водой, и индифферентном поотношенЫю к ацеталям и альдегидам, Для этого наиболее удобны водные диоксановые растворы.Из диметил- и диэтилацеталей 2-( И - -карбазолил)ацетальдегида в водном диоксане при применетпш в качестве катализатора 2% серной кислоты от веса исхсдногг569569 3ацеталя при температуре кипении реакционной среды в течение 4,5-5,5 час можно получить 2-( Й -карбаэопил)ацетапьдегиды с выходом 79-97% практически беэпримесей, За ходом реакции и чисто%ойпродуктов следят методом тонкослойнойхроматографии на сипикагепе, Альдегидыиз реакционной среды выделают высаживанием в воду.Строение попученнмх продуктов подтвер.ждено элементным анализом, количественнымопределением альдегидных групп, ИК-.и ПМрспектроскопией.П р и м е р 1. 2 ЛЯ -Карбаэодид)ацетальдегид, .15А, В кругподонную колбу, снабженную ме-,шапкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 1,415 г (0,005моль) диэтилацеталя 2-( М -карбазолил)ацетальдегида, 10 мл диоксана. Затем добавля ют при перемешивании 18 мл (0,1 моль)воды и 0,015 мп ( д 184 г/мл) сернойкислоты. Смесь кипятят в течение 4 часдо исчезновения пятна ацеталя на хроматограмме реакционной смеси. После окончания бреакции смесь выливают в воду, выпадаютосадок и масло. Осадок отфильтровывают,,масло растворяют в диоксане и вновь выливают в воду, Оба осадка соединяют и сушами( д 184 г/мп) серной кислоты, Через5,5 час кипения реакционную смесь выливают в воду, выпавший осадок промываютводой и сушат до постоянного веса. Выход 452-( Й -карбаэопип)ацетапьдегида 0,698 го,эолил 1 ацетальдегид.А. По способу, описанному в примере 1, 0из 1,59 г (0,005 моль) диэтипацетапя2- М (3-хлор)карбаэолилацетапьдегида.10 млдиоксана, 0,005 мл (3184 г/мл) серной кислоты, 1,8 мл воды при кипении ре,о, ВОСР 4Вычислено, %: М 5,76. КоличествоСО-групп 99,1%Б. Способом, описанным в примере 1из 1,44 г (0,005 моль) диметилацетапя2-) К-(3-хлор)карбазопип 1 ацетальдегида10 мл диоксана, 0,005 мп ( 1,84 г/мл)серной кислоты при кипении реакционнойсмеси в течение 5 час получают 1,1 г(89 от теоретического) 2- М-(3-хлор)карбазолийацетапьдегида, т.пп. 146,3147 3 С.П р. и м е р 3, 2-Й-Дихлор)карбаэолипацетальдегид,А. Способом, описанным в примере 1,из 1,69 г (0,005 моль) диэтипацеталя2- -(36-дихлор)карбазолилацетапьдегида 10 млдиоксана,О 015 мл(С 1 184 Фмл)серной кислоты, 1 б мп воды при кипенииреакционной смеси в течение 4 час получают 1,09 г (92% от теоретического)2-Й -(36-дихлор)карбазолил 1 ацетапьдегида, тлл. 176,4-178 С.Найдено, %; М 5,03.СО,МОСЕВычиспепо, %; М 5,03, Количество СОгрупп 98,6%.Б. Способом, описанным в примере 1,из 1,75 г (0,005 моль) диметипацетапя2- 1 М- (3, 6-дихлор ) карбазопип 1 ацетапьдьгида, 10 мп диоксана, 1,8 мл воды,0,015 мл ( С 1,84 г/мп) серной кислотыв течение 5,5 час при кипении реакцион.ной смеси попучакт 1,74 г .(97% от теоретическог о) 2- Й-(3,6-дихлор)кд.базопи 1) апетальдегида, г,пп, 179-180 С.П р и м е р 4, 2-( М -Карбазолил)аце-.тапьдегидПо способу, описанному в примере 1,из 1,28 г диметипацеталя 2-( М-карбазопип)ацетапьдегида, 10 мп диоксана, 0,007 мп( д 1,84 г/мл) серной киспоты и 18 млводы при кипении реакционной смеси в течение 10 час получают 0,8 г (70" ) 2-(-карбазолил)ацетапьдегида.Рормула изобретенияСпособ получения 2-( М-кербазопип)апетапьдегидов, о т и и ч а ю щ и й с я тем,что с цепью упроп;ения техпопогии процесса,диапкипацетали 2-( М -карбазопип) ацетальдэгидов подвергают кислотному гидропизу вводно-дпоксановой среде в присутствии0,65-2% серной кислоты от веса исходногоацеталя,Источники информации, принятые во внимание прп экспертизе:1.Ч 1 О 1 тьбегда В.М,негх М.Ь.,Тйе Ре охд- Зв 6 а 1 ед десэ ЬощЬ 1 о о 1 9-сагЬагобзЕасе 1 аИейде, Х.Оу. СЪет.,35 (11), С 3695, 1970,