Способ получения 2-хлорэтил-или 2 хлоризопропилтиодихлорфосфата

пп 559925 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союв Советскик Социалистических Республик(23) Приоритет 1) М. Кл.а С 07 Г 9 осударственный комитет света Министоов СССР Опубликовано 7. Бюллет;нь2 53) УДК 547.26118,0Дата опубликования описания 24.06. 72) Авторы изобретени(71) Заявител следовательский институт фитопатолог есоюзныи научИзобретение относится к способу получения хлорангидридов тиофосфорных кислот, которые являются важными полупродуктами синтеза разнообразных фосфорорганических веществ.Известен способ получения 2-хлорэтилтиодихлорфосфата взаимодействием тиотреххлористого фосфора с этиленхлоргидрином в присутствии пиридина в качестве акцептора хлористого водорода 111,Недостатком такого способа является сложность технологического процесса.Известен также способ получения 2-хлорэтил- или 2-хлоризопропилтиодихлорфосфата взаимодействием 2-хлорэтил- или 2-хлоризопропилдихлорфосфита с серой 121, который более прост и удобен.Однако выход целевых продуктов по этому способу составляет лишь 10 - 27%,С целью увеличения выхода продукта по предлагаемому способу 2-хлорэтил- или 2-хлоризопропилтиодихлорфосфат общей фор- мулы А - О - РС об опилеп;треххлористоги окисью 1,2-профосфором. где Л - 1,2-этилен или 1,2- получают взаимодействием фосфора с окисью этилена и пилена и тиотреххлористым Процесс проводят прибавлением окиси к смеси треххлористого фосфора и тиотреххлористого фосфора при температуре 20 - 40 С с последующим чагреванием реакционной массы до 140 - 150 при одновременной отгонке треххлорпстого фосфора.Для реакции целесообразно применять 2 - 5-кратный избыток треххлористого фосфора и 1,5 - 2-кратный избыток тиотреххлористого фосфора. Реагенты, взятые в избытке, легко регенерируются в процессе синтеза и могут использоваться многократно без очистки,Целевые продукты получают с выходом 70 - 80% и легко выделяют перегонкой в вакууме,11 р и м е р 1, Получение 2-хлорэтилтиоди. хлорфосфата.Л. К смеси 1,0 г моль треххлористого фос. фора и 0,3 г моль тиотреххлористого фосфора при перемешивании и температуре 20 - 40"С добавляют 0,2 г моль окиси этилена. Реакционную массу выдерживают в этих условиях 30 мин, а затем температуру бани повышают до 140 - 150 С. Одновременно 3 - 4 ч отгоняют через дефлегматор треххлористый фосфор. Перегонкой в вакууме выделяют: 1-ю фракцию - в основном треххлористый фосфор - 15 г, т.,кип. 35 - 60 С (15 мм рт. ст.) и целевой продукт, т. кип. 104 - 106 С (15 мм рт. ст); п 2 в 1 5280 Д 0 1 5395; Мйт: найдено 42,6, вычислено 43,3, Выход 80",о,559925 Формула изобретения 30 Редактор Н. Хубларова Составитель М, Макаров Корректор О. Тюрина Заказ 163,6 Изд.440 Тираж 563 Подписное Ц 1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, 5 о: С 1 49,42; Р 1:1,19; 8 14,67.С,Н,С 1,ОР 8Вычислено, %: С 49,88; Р 14,52; Ь 14,99.Б. К смеси дистиллата ( - 80 г) и 1-ой фракции, полученных в варианте А, прибавляют 0,2 г моль тиотреххлористого фосфора, и в смесь пропускают 0,2 г моль окиси этилена при 20 - 40 С, Далее процесс проводят в условиях варианта А. Выход продукта 77%.В, При дальнейшем использовании дистиллята и 1-ой фракции продукт получают с выходом 75%.Г. При проведении реакции в условиях варианта А, но при соотношении реагентов треххлористый фосфор: тиотреххлористый фосфор: окись этилена =2: 2: 1 продукт получают с выходом 70%.П р и м е р 2. Получение 2-хлоризопропилтнодихлорфосфата,Вещество получают в условиях примера 1 А из 0,6 г моль треххлористого фосфора, 0,3 г моль тиотреххлористого фосфора и 0,2 г моль окиси иропилена. Выход 80%, т. кип. 117 - 120 С (25 мм рт, ст); и, 1,5150, г/,о 1,4441; МЛп найдено 47,3, вычислено 47,1. Найдено, %: С 46,52; Р 13,24; Ь 13,83.СзНвС 1 зОР 5Вычислено, /в: С 46,81; Р 13,63; 5 14,07,1. Способ получения 2-хлорэтил- или2-хлоризопропилтиодихлорфосфата на основе 5 хлорангидридов фосфористой кислоты, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода продукта, треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с окисью этилена или окисью 1,2-пропилена и тиотреххлори О стым фосфором при температуре 20 - 40 С споследующим нагреванием реакционной массы до 140 - 150 при одновременной отгонке треххлористого фосфора.2. Способ по п. 1, о тл и ч а ю щ и й с я тем, 15 что в процессе используют 2 - 5-кратный избыток треххлористого фосфора и 1,5 - 2-кратный избыток тиотреххлористого фосфора.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:20 1. Галашкина М. Л. и др. Синтез смешанных эфиров фосфорной и тиофосфорной кислот, содержащих простейшие заместители в алифатическом радикале. - Журнал органической химии, 1953, т, 23, с. 433 - 435.25 2, Маа 1 ез 1 а Р., РА 1 п В. Огдапс розра 1 ев. 11. Рейуагипо таорйозртатез апг з-согоейу 11 орпозраез. С. А. 48, 9312/, 1954 (прототип).