Способ получения -кетосульфидов

Союэ Советских Социалистических РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 558909 6 авт, свнд-ву лннтельн Ъ 221) 2075958/О 22) Заявлено 15.1 с присоединением заявкийоударстеенныи комитеСовета Министров СССРоо делам иэооретенийн открытий 3) Приоритет3) Опубликовано(088,8) 5) Дата опубликования опи 9,08,77 Дронов, Р, Ф, Нигматуллина, В. П, Кривоно Ю. Е. Никитин и Г А. Толстиков) Заявите Институт химии Башкирск ала АН ССС- низший алкил, фенигексил;низший алкил;алкил, содержащиймов углерода, бенльфиды, прес табилизатозок или добакже как эн 1-8 атозил,дс тавляюгров пищевыхавок к смакс трагенты з р 15 кетосульфи- лвинилкетовии ословам выдельствия метив присутстс последующидукта 11.пособ получения кетова енствования проб получения л - заключаюшийс мулы СИ й егон подвефо рмальдег Ь -СН- Ъ у - кегосу итерес в качестве жиров и масел, сма очным маслам, а г яда ме 1 аллов. Известен способ ов путем взаимоде а с сероводородом ния при охлаждении нием целевого про Известен также ульфидов обшей фо Я -СН-СОгде к 3 3 и одинаковые и2 ф Ъ 1 4ные алифагические радикалы, 1 род, путем взаимодействия д - Гтона с с- -хлор-сульфидом в присутствии цинка, в среде органического растворителя, например агилацетата, при температуреовыше 100 С с последующим выделением целевого продукта; выход 60-80%121.Однако данный способ имеет сушественные недостатки:а) использование труднодоступных и дорогостоящих исходных реагентов ( о -галоидкегоны и д -хлорсульфиды) фб) трехстадийность процесса; получениео -бромкегонов из кетонов, получениед -хлорсульфидов из сульфидов, получе щеу -кетосульфидов взаимодействием сА -бромкегонов и А -хлорсульфидов с цинком;в) выход целевых продуктовсоставляет около 30%.Для усоверш цесса предлагается спосо ке госульфидов формулы 1 я в том что соответствующий к ргаюг конденсации со смесью ида и соответСоставитель В, ПолетаевРедактор Н, Данилович Техред И. Асталош, Корректор А. Лакида Заказ 1614/82 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ЖРаушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент", г, Ужгород, ул. Проектная 4 сгвующего меркапгана в присутствии едкого натра в водоспиртовойсреде при темпеоратуре 20-60 С с последующим выделением целевого продукта. Процесс целесообразно проводить при молярном соотношении бкегон: меркапган:11 сцЩормальдегид равном 5:1:1:Ж:1,2, Выход у -кегосульфидов состзляег 71-86%,Пример 1, Смесь 8 г (О 2 мол )едкого негра в 40 мп спирта и 40 мл воды, 1023,4 г (0,2 мл) бензилмеркапгана и20,6 мл (0,2 мол + 20% избыток)32% -ного раствора формалина добавляютпо каплям при перемешивании в течение,1 часа 30 мин к нагретому до 55-,60 С 1 ттомегилэгилкегону (90 мп, 1 моп), послечего смесь нагревают при указанной температуре еще в течение 30 мин. Затемее,охлаждаюг, подкисляюг 40 мл разбавленной (1:1) соляной кислоты и экстрегт-, ррруюг эфиром. Эфирный экстракт сушатбезводным сернокиспым магнием, эфиротгоняют, а осгагок разгоняют в вакууме.Получаюг 29,55 г (71%) 3-(бензилгиоометил)бутанонас т. кип. 175-176 С ф(4 мм); тт 15415, 4 1,0502.М найдено 62,28 вычислено 620Йайдено%; С 69,11; Н 7,99; б 15,18,Вычиспено,%: С 69,23; Н 7,70; ЗО5 15,3 ц,П р и м е р 2. Аналогично примеру 1из октипмеркаптана и мегилэтилкетонаполучают (77%) 3-(окгиптиометил) бутанонс г. кип. 180-181 С (6 мм); ЗВи1,4580, 3) 0,9100, МЯ найдено 70,72, вычис 1 тейо 70,21.Найдено,%; С 68,18; Н 1135;51339.С, Н 605 40Вычислено,%: С 67,83; Н 11,30;5 13,91.П р и м е р 3, Из этипфенилкетона ибугилмеркапгана аналогично примеру 1получают (85,5%) А, -(бутиптиометил) про щпиофенон и с г, кип. 192-193 С (5 мм);1,5358, д 10207,МЯ най-дено 72,09, вычислено 71,23,Найдено,%: С 71,25; Н 8,42; 51325,1 Нго О: ЭВычислено,%: С 71,18; Н 8,47; 613,56 4П р и м е р 4. Из цикпогексанона ибугипмеркапгана при комнатной температуре в течение 2 час аналогично примеру 1получают (73,5%) 2-(бугилгиомегил) циклогексанон с г. кип. 167-168 С (6 мм),1,4990, д, 1,0036. А) найдено58,51, вычислено 58,78,Найдено,%: С 65,88; Н 9,91; 31617.СНВычислено,%: С 66,0; Н 10,0; 8160,П р и м е р 5. Аналогично примеру 1с эквимопекупярными количествами бензипмеркаптана и мегилэтилкегона получают3-(бензилгиомегип) буганон, Выход 69%,П р и м е р 6. Аналогично примеру 1с эквимолярными количествами этилфенилкегт 1 на и бугилмеркапгана получают с(. -(бугипгиометил) пропиофенон. Выход 84%,формула изобретения 1, Способ получения у -кетосульфидовобщей формулы где Я - низший апкил, фенил, циклогексил;миЯ - низший алкил, 3 - алкил, содержащий 1-8 атомов углерода, бензил, о тличающийся тем, что,сцельюусовершенствования процесса, соответствующий кегон подвергают конденсации сосмесью формапьдегида и соответствующегомеркапгана в присутствии едкого натрав водоспиртовой среде при температуре20-60 С.2, Способ по и, 1, о г и и ч а ю щ и фс я тем, что процесс проводят при молярном соотношении кетои;меркапган:О 03 формапьдегид равном 5:1:1:1,2,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Авторское свидетельство СССР3195991, М, Кл. С 07 С 149/00,1970,2. Авторское свидетельство СССР420622, М, Кл. С 07 С 149/14,1972.