Способ получения сульфонилхлоридов

405826 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубпикЗависимое от авт. свидетельства-Заявлено 28,11.1972 ( 1752285/23-4)с присоединением заявки-Приоритет -Опубликовано 05.Х.1973. Бюллетень45Дата опубликования описания 18.й.1974 М, Кл. С 07 с 147/00 Гасударственный комитет Саввта Министрае СССР аа делам изобретений и открытииАвторыизобретения Е, Т. Богорадовский, В, С, Завгородний и А, А, Петровг.1,щЛенинградский технологический институт имени Ленсове 1 та Заявитель СПОСОБ НОЛУт 1 ЕНИЯ СУЛЬфОНИЛХЛОРИДОВ Изобретение относится к синтезу новых органических соединений серьт, в частности сульфонилхлоридов, содержащих хлорсульфонилпруппу у тройной связи, которые могут быть использованы для получения мономерных материалов, обладающих свойствами ионообменных мембран, полупроводников и т. д,Известен спосоо получения единственного представителя сульфонилхлоридов с хлорсульфонилтруппой у тройной связи - 1-:пронин- сульфонилхлорида в,результате мнагостадийного синтеза на основе а-бромэтансульфохлорида. Выход 35%.Недостатками такого способа являются его мнотостадийность, труднодоступность индивидуальных исходных продуктов, а также невозможность получения наиболее устойчивых представителей этого класса соединений, которые легко разрушаются под действием кислот, оснований, воды и т. д. Предлагается способ получения сульфонилхлоридов, заключаютцнйся в том, что ацетиленовое соединение олова обрабатывают хлористым сульфурилом в среде органического растворителя, например эфира, и процесс веду 1 три температуре от ( - 30),до (+60)С с последующим выделением целевого продукта известным способом.Контроль за ходом реакции осуществляют на основании данных ИК-спектров в областитройной связи.Реакцию ведут до конверсии не выше 40%.Растворитель и непрореагирававший хло 5 ристый сульфурил удаляют в вакууме, создаваемом водоструйиьтм насосом. Находящиесяв остатке ацетиленовые с 1 ульфонилхлоридывыделяют с учетом их стабильности, Например, алкинсульфонилхлориды фракционируют1 е в вакууме при нагревании, Все операции,п 1 роводят в инертной атмосфере.Выход продукта, составляющий - 30 - 40%,можно повысить лутехт многократного использования непрореагировавших оловоацетиленов,Предлагаемый способ позволяет получитьтакже и известный в литературе 1 чпропинсульфонилхлорид.П,р и м е,р 1, В трехгорлую колбу, снаб 20 женную мешалкой и вводом для инертного гава, вносят 10,5 г свежеперепнанного хлористого сульфурила в 150 мл абсолютного эфира,после чего при перемешивании и охлаждениидо - 30 С прикапывают раствор 26 г трибутил 25 станнилметилацетилена в 70 лл абсолютногоэфира, По окончании охлаждения реакционную смесь нагревают до +35 С и перемешивают еще 3 час. Через каждый час делают спектральный анализ реакционной массы. Растворитель и хлористый,сульфурил отсасывают в405876 Предмет изобретения Составитель Т. Титова Текред Т. Ускова Редактор 3. Горбунова 1(орректор А. Степанова Заказ 209 Изд.252 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред, Патент вакууме, создаваемом водоструйным насосом. При фракционной перегоновке выделяют 1-пролин-сульфонилхлорид. Выход 37%; т, кип, 62 С/6 мм. рт. ст., д 4 1,3215, и 1,4733.ИК-спектр (в капле), см-. 2210 (С=С), 1.381, 1173 (ЯОз).ЯМР-спектр; д 2,21 м. д. (синтлет).П,р и м ер 2. Процесс проводят по примеру 1, но в реакцию вводят 26,5 г трибутилСтаННИЛЭтИЛацЕтИЛЕНа. ВЫХОД 1 бутИ 1 Н-СуЛЬ- фонилхлорида 18%, Неп 1 рореагировший трибутилстаннилэтилацетилен снова;вводят в реакцию в тех же условиях, что в примере 1. Суммарный,выход 1-бутин-сульфонилхлорида 31%; т. кип. 64,5 С(5 мм рт. ст д 4 1,2424, ио 1,4694.Найдено, %: С 31,87; Н 3,40; С 1 23,18; Я 21,31.Вычислено, %; С 31,48; Н 3,31; С 1 23,16; 1 21,01.ИК-спектр (в капле), см - . 2203 (С=С), 1379, 1173 (302).ЯМР-спектр; д , 1,25 (триплет), д, 2,49 м. д. (квартет), 1, 7 гц,П р и м ер 3. Процесс проводят по примеру 1, но в реакцию вводят 29 г трибутилстаьннил-трет-бутил ацетилена, Процесс ведут в гексане 2 час при 60 С. Выход 3,3-диметил 1 сбутин-сульфонилхлорида 35%; т. кип. 59 С 4 мм. рт. ст., а"4 1,1278, ио 1,4554.Найдено, %; С 40,5; Н 5,4; С 1 19,5; 8 16,6,10 Вычислено, %: С 39,9, Н 5,0; С 1 19,7;(О 2)ЯМР-спектр: д 1,42 и. д. (синглет).15 Способ получения сульфонилхлоридов, отличаюи 1 ийся тем, что ацетиленовое соединение олова обрабатывают хлористым сульфурилом в среде органического растворителя, например эфира, и процесс ведут при температуре от 25