Способ получения соединений алюминия полииминового типа

(22) Заявлено 30,06,75 (21) 2,149356/О 32) 01.07.74 3) Приоритет Государственнын комите Совета Министров СССР по делам изобретений(53 открытий опубликова 2) Авторы изобретения Иностранцы рита Корбеллини и Агостино Балдуч(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ АЛЮ ПОЛИИМИНОВОГО ТИПА 2тавляет собон радапатического илиодорода;атом водорода; кал али в которои К предфатического, арофатического углевН - гидридныйУ - атом галоиК находится вотношенией/й)1, (+Предложенныечают путем провеиминовыми соеди алинений алю жащие ато 1 е с атомом О, сонтервале между 2/1, сФО, а у) соединения алюми дения реакции ме ениями составаия полу ду поли ИК - и(Х - А 1 ХК) (ХУА 1) (ИНК) у А 1(МК) кН;1,Изобретение относится к способу получения соединений алюминия полииминового типа, которые могут применяться для полимеризации ненасыщенных соединений.Известен способ получения соедиминия полииминового типа, содермы голоида или водорода, связанньалюминия 11.Соединения при использовании их в качестве компонентов каталитических систем сов ме:тно с производными переходных металлов пр т полимеризации диеновых соединений с сопряженными двойными связями способствуют проведению полимеризации до более высокой степени, чем при применении других ка талитических систем, в то же время устраняются побочные явления циклизации полимерных цепей. Это дает возможность получать полимер при меньшем потреблении производных переходных металлов. 2Целью изобретения является улучшение каталитических свойств алюминиевых соединений полииминового типа в реакциях полимеризации.Соединения алюми редлагае мому способу общей ф где Х и т одинаковые или различные и представляют собой гидридный атом водорода и/или атомы галоида, непосредственно связанные с атомом алюминия;и - представляет собой целое число меньшее или равное 10;У - целое число, больше 0;К - радикал алифатического, ароматического или циклоалифатичсского углеводорода, и аланатами щелочных или щелочноземельных металлов или комплексными соединениями гидрида алюминия.Заказ 367/19 Изд.242 Тираж 654 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 При использовании исходных материалов может произойти выделение водорода и/или выделиться галогенид щелочного металла.Реакция легко протекает при температурах 0 - 70 С, предпочтительно при давлениях, равных давлению паров растворителя, в среде которого происходит реакция, при рабочей температуре.Можно пользоваться растворителями, относящимися к классу простых эфиров, например диметиловый эфир, диэтиловый эфир, метилэтиловый эфир, простые циклические эфиры или их смесями с углеводородами или только углеводородами, Получаемые соединения представляют собой полезные компоненты каталитических систем для полимеризации соединений, содержащих по меньшей мере одну олефиновую ненасыщенность, совместно с соединением переходного металла.П р и м е р 1. 26 ммоль гидрида лития - алюминия в растворе в простом эфире (1 М) прибавляют за 5 мин к 176 мг. атом полииминоалана (в пересчете на А 1), растворенным в 300 мл смеси простого эфира с гептаном (30% диэтилового эфира) при отношении С 1 А 1=0,26, ХА 1=0,97, причем прибавление производится при 45 С и перемешивании. Такие условия поддерживаются в течение 4 час, после чего всю смесь фильтруют через фильтр из спеченного стекла. Все операции проводятся в инертной и безводной атмосфере.Фильтрат перегоняют в вакууме для удаления диэтилового эфира и прибавляют гептан.Раствор по данным анализа имеет составА 1 Н,ззМо,зС 1 о,П р и м е р 2. 20 ммоль гидрида натрия - алюминия, суспендированного в диэтиловом эфире, прибавляют к 187 ммоль полииминоалана (в пересчете на А 1), растворенным в 300 мл смеси простого эфира с гексаном (30% диэтилового эфира,) при отношении С 1 А 1=0,26; И А 1= =0,97, причем прибавление производится при перемешивании и при температуре 45 С. Всю реакционную смесь выдерживают в этих условиях в течение 4 час, после этого фильтруют сквозь хлористый натрий,Фильтрат перегоняют в вакууме для удаления диэтилового эфира и прибавляют гептан (а не гексан). Раствор, по данным анализа, имеет следующий состав; моль/л:А 1 0,724; К 0,602; Н 0,864; С 1 0,85,П р и м е р 3. 25 ммоль гидрида натрия прибавляют при перемешивании и температуре 45 С к 180 мг атом полииминоалана (в пересчете на А 1), растворенным в 300 мл смеси 5 диэтилового эфира с гептаном, при отношенииС 1: А 1=0,25, К: А 1=0,86.Всю реакционную смесь выдерживают вуказанных условиях в течение 4 час, после чего ее охлаждают, фильтруют через фильтр из 10 спеченного стекла.Фильтрат перегоняют в вакууме для удаления диэтилового эфира и прибавляют гептан.Раствор по данным анализа имеет следующий состав, моль/л: А 1 0,95; М 0,84; С 1 0,10; Н 1,10, 15 что соответствует 1. Способ получения соединений алюминия полииминового типа, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения их каталитической активности в процессе полимеризации, приво 25 дят реакцию между соединениями алюминия полииминового типа состав- - А 1 Х - ХК -- , и (Х - А 1 Ж)А.(ХУА 1)(КНК),30 где Х и У одинаковые или различные и представляют собой атом водорода и/илиатом галоида, непосредственно связанный с атомом алюминия; п(10 целоечисло; у) О, целое число; К - алифатический,35 ароматический, циклоалифатический радикал,и аланатами щелочных или щелочноземельныхметаллов или комплексными соединениямигидрида алюминия.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,40 что реакцию проводят при температуре 0 -70 С,3. Способ по п, 1., отличающийся тем,что реакцию проводят в присутствии простыхэфиров, углеводородов или их смесей,45 4. Способ по п. 1, отличающийся тем,что реакцию проводят при давлении, равномдавлению паров растворителя при рабочейтемпературе.Источники информации, принятые во вни 50 мание при экспертизе1. Патент Франции2075698, кл. С 0841/00, 08.10.71 (прототип).