Способ получения вторичных высших алифатических спиртов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикприсоединением заявк Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений 23) Приоритетпубликовано 15,02.77, Бюллетень6 Дата опубликования описания 20.04.77(72) Лвторы изобретени В. С. Маркевич, С, М. Маркевич, Г. А. Ст В. Л, Байбурский, М. Г. Виноградов и Г. И,окуйбышевский филиал Научно-исследователь синтетических спиртов и органических про и Институт органической химии им. Н. Д, панова,Никиши(71) Заявител кого институтауктов лииского(54) СПОСОБТОРИЧНЫХ ВЫСШИХ АЛ УЧЕНИЯТИЧЕСКИХ СПИРТО Изобретение относится к области получения кислородсодержащих соединений, в частности к усовершенствованному способу получения высших алифатических спиртов, которые широко используются в производстве пластификаторов, синтетических смазочных масел, флотореагентов, поверхностно-активных веществ.Известен способ получения высших алифатических спиртов взаимодействием альдегидов пли их полимеров (параформальдегида) с олефинами в присутствии кислых катализаторов с последующим гидрированием продукта конденсации. Состав продуктов конденсации (замещенные а 1-диоксаны, непредельные спирты и другие) зависит от природы альдегида и олефина, а также характера катализатора и условий реакции.Конденсация альдегидов с нормальными аалкенами в присутствии кислых катализаторов протекает неселективно, выход конечных продуктов - алифатических спиртов - в этом случае не превышает 14 - 30%.Известен также способ получения алифатических спиртов взаимодействием альдегидов с олефинами при температуре не выше 65 С в присутствии серной кислоты в качестве катализатора с последующим гидрогенолизом продуктов конденсации (л-диоксанов) в присутствии медно-хромового катализаторапрп 150 - 300 С 2. При этом недостаточновысок выход целевых продуктов (не более80%) и применяется большое количество серной кислоты, что делает процесс весьмасложным и трудоемким, так как требуется антикоррозионная аппаратура, а вследствиенейтрализации кислоты после окончания реакции в значпгельном количестве образуются10 сточные воды. Кроме того, применение кислыхкатализаторов вызывает нежелательные побочные процессы конденсации и осмоленпяисходных альдегпдов, в особенности ацетальдегида и других жирных альдегидов.15 Целью изобретения является повышениевыхода высших алифатпческих спиртов, атакже упрощение технологии процесса и сокращение количества сточных вод.Поставленная цель достигается тем, что20 взаимодействие альдегпдов с а-олефпнампосуществляют в присутствии кпслородсодержащего газа и в качестве катализатора используют соли кобальта, например ацетаткобальта,25 Процесс предпочтцтельно осуществляютпри температуре 40 - 100 С, молярном соотношении альдегпда и олефпна (5 - 10):1 нконцентрации катализатора 10 в " в 10 вмольна 1 л реакционной массы конденсации,546602 Составитедв Н. Базаева Корректор О. Тюрина Техред Н. Аук Редактор Е. Хорина Заказ 441/16 Изд, Мв 19 Тираж 589 Подписное Ц 1-1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изооретеиип и открытий 113035, Москва, 7 К, Раушская наб., д. 4 5Типография, ир. Сапунова, 2 После отгонкп певрореагпровавших исходных компонентов и частично образовавшейся при окислении альдегида карбоновой кислоты остаток подвергают гидрпрованию в присутствии катализатора гидрирования, например никель-хромового катализатора, при температуре 160 в 1 С и давлении водорода 90 - 120 атм. Выход целевого продукта 90 - 97% . П р и м е р 1. Смесь 220 г уксусного альдегпда, 70 г 1-децена и 0,2 г Со(ООССНз)з 4 Н;0 помещают в цплиндрпчсскпй реактор пз нержавеющей стали с пористой перегородкой у основания, которая служит для бароотпрования воздуха через раствор, Реактор си аб:кен холодильником, охлаждаем ым водой с температурой 0 - 5 С. Содержимое реактора нагревают до 50 С под давлением 5 атм, затем барботируют через смесь воздух со скоростью 30 л на 1 л раствора в 1 час, Барботпрование осуществляют 4 час. После окончанпя реакции отгоняют избыток ацетальдегида, уксусную кислоту, частично образовавшуюся при окислении альдегпда, а также не вступивший в реакцию олефин. Остаток гпдрируют 6 час во вращающемся автоклаве в присутствии 2,5 г никель-хромового катализатора при температуре 160 в 1 С и давлении водорода 100 атм. Получают 77 г додекан-ола, выход 90/о на прореагировавшпй олефин (конверсия олефина 92%), т. кип.112 С/5 мм рт. ст., сУ о =0,8349, пР =1,4426. Ацетильнос число 295 мг КОН на 1 г продукта (вычпслено 301),П р и м е р 2. В реактор загружают 130 г уксусного альдегида, 77 г 1-ундецена, 0,3 г Со (ООССН,) з 4 Н,О и далее ведут процесс, как указано в примере 1, прп температуре 40 С в течение 5 час. Получают 100 г тридекан-ола, выход 97/о на вступивший в реакцию олефин (конверспя олефина 98%), т. кип.122 С 5 мм рт. ст., г/" =0,8235, и = - 1,4478. Ацетильное число 262 мг КОН на 1продукта (вычислено 266).П р и м е р 3. В реактор загружают 140 гмасляного альдегида, 20 г 1-октена, 0,3 г 5 стеарата кобальта и процесс ведут, как указано в примере 1, барботируя через раствор газообразную смесь, содержащую 30% кислорода и 70/о азота, 4 час при 60 С. Получают 32 г додекан-ола, выход 87% на про реагировавший олефин (конверсия олефина95%), т, кнп, 120 С/9 мм рт. ст., г "о =1,4385, ацетпльное число 294 мг КОН на 1 г продукта (вычислено 301).Способ позволяет получать алпфатическиеспирты из альдегидов и нормальных о-алкенов с выходом до 97% на исходный олефин, катализатор используется в сравнительно малых количествах и практически не вызывает побочной реакции конденсации альдегидов, 20 отсутствует стадия нейтрализации катализатора, благодаря чему значительно сокращается количество сточных вод. Формула изобретения251. Способ получения вторичных высшихалифатических спиртов конденсацией альдегидов с а-олефинамп при нагревании в присутствии катализатора с последующим гидри 30 рованием полученного при этом продуктаконденсации, отличающийся тем, что, сцелью повышения выхода целевого продукта,упрощсния технологии и сокращения количества сточных вод, конденсацию ведут в присут 35 ствпи кислородсодержащего газа и в качестве катализатора используют соли кобальта,например ацетат кобальта,2. Способ по и, 1, отл пч а ющи й ся тем,что конденсацию ведут при 40 - 100 С, при40 мольном соотношении альдегида и олефина(5 - 10):1 и содержании ацетата кобальта вреакционной массе конденсации 10 --10 - з м г