Способ получения замещенных бензофенонов или хлорацетофенонов

,ои,(,"р Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 16.07.74 (21) 2045035/О К 07 С 9/7 07 С 67/О инением заявки-пр осударственныи комитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(43) Опубликовано 25.01.77. Бюллетень3 (45) Дата опубликования описания 18.05.77(71) Заявите ашкентский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И. Ленина) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОФЕНОНОВ ИЛИ я - ХЛОРАЦЕТОФЕНОНОВ 2 Изобретение относится к усовершенствованиюсинтеза кетонов, которые находят применение в качестве сырья для получения красок, лекарственных препаратов и пестицидов.Известен способ получения замешенных бензофенонов или ы - хлорацетофенонов по реакции Фриделя-Крафта в присутствии эквимолекулярных ко.личеств хлористого алюминия или микрокаталитических количеств хлорного железа и хлористого цинка, Известные процессы осуществляют кипячением смеси ароматического соединения, хлорангирида и катализатора в течение 3-5 час.Так, например, известен способ получения диметилбензофенона взаимодействием м - ксилола и хлористого бензоила в присутствии хлористого цинка с выходом 80%.Известные способы основаны на использованиив процессе в качестве катализатора хлористого алюминия, что приводит к образованию большого количества сточных вод. Хлориды железа и цинка очень гигроскопичны. Это требует специальную аппаратуру для работы с такими катализатораьи.Кроме того, из-за гигроскопичности катализаторов выход целевых продуктов не всегда однозначен и стабилен. Целью изобретения является упрощение техно. логии процесса. Это достигается тем, что при взаимодействии ароматического соединения с хлорангидридом - хлористым бензоилом или хлорацетилхлоридом в качестве катализатора используют салицилат железа (САЖ), взятого предпочтительно в количестве 410 - б 10 4 г моль на 1 г моль хлорангидрида.Этот катализатор выпускается химической промышленностью и легко синтезируется. При ацили. ровании анизола, фенетола, мезитилена хлористым бензоилом выход целевых продуктов составляют 72,8%, 92% 95% соответственно. Использование САЖ в реакциях м - и и - ксилола, мезитилена с хлорацетилхлорипом дает за 1,5-2,0 час выход продуктов 87% 85,7%, соответственно (выходы даны в пересчете на галоидангидрид). Кроме того, применение этого катализатора исключает из стадии синтеза промывание водой, что предотвращает загряз- кение сточных вод.П р и м е р 1. Бензоилирование анизола.Смесь 32,4 г анизола, 14 г хлористого бензоила и 0,03 г салицилат железа (САЖ) кипятят 5 час с обратным холодильником, выделяющийся НС поглощают раствором щелочи. После отгонки из543650 117-119 С/10 мм и получают 6,0 г (85,7%) 2,5-диметилхлорацетофенона с т,пл, 31 С (из спирта),П р и м е р 6. Хлорацетилирование мезитилена, Смесь 24,0 г мезитилена, 11,3 г хлорацетилхло. рида и 0,03 г САЖ кипятят при температуре кипения в течение 2 час. После этого выделяют фракцию с т,кип, 142-144 С/13 мм и получают перекристаллизацией из спирта 2,4,6-триметилхлорацетофенона 7,4 г (89%) ст. пл, 68 С. 1. Способ получения замещенных бензофеноновили со - хлорацетофенонов взаимодействием хлорис того бензоила или хлорацетилхлорида с эамещенным ароматическим соединением, например, анизолом, при кипячении в присутствии катализатора - соли железа и вьщелением целевого продукта, о т личающий ся тем, что, с целью упрощениятехнологии процесса, в качестве катализатора используют салицилат железа.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,чтосалицилат железа берут в количестве 4ИТ" 25 610гмоль на 1 г.моль ацилхлорида,Составитель Н. Антипова КоРРектоР И, Гоксич Редактор Е. Скляревская Техред М. Ликович Тираж 578 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб, д. 4/5Заказ 6125/53 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 бьпка анизола, получают вещество с т.кип.154-156 С/5 мм. После перекристаллизации из спирта выделяют 15,2 г (72,8%) п - метоксибензофенона, с т. пл. 59,5 С.П р и м е р 2, Бензоилирование фенетола.Смесь 12,2 г фенетола, 14 г хлористого бензоила и 0,03 г САЖ кипятят с обратным холодильником в течение 5 час, Получают 20 г (92%) п-этоксибензофенона с т.кип. 165 - 167 С/ 5 мм, т.пл, 47 - 48 С.П р и м е р 3. Бензоилирование мезитилена, 36,0 г мезитилена и 14,0 г хлористого бензоила кипятят с 0,03 г САЖ в течение 5 час, Получают вещество с т.кип, 164-167 С/8 мм, После перекристаллизации из спирта выделяют 21,3 г (95%) 2,4,6-триметилбензофенона с т,пл. 34.35 С.П р и м е р 4, Хлорацетилирование м-ксилола.9,6 г м-ксилола и 3,4 г хлорацетихлорида кипятят с 0,03 г САЖ в течение 1,5 час. Получают 4,7 г (87%) 2,4-диметилхлорацетофенона с т.пл.62 С (из спирта).П р и м е р 5. Хлорацетилирование п-ксилола, Смесь 10,6 г п-ксилола и 3,8 г хлорацетилхлорида кипятят с 0,03 г САЖ в течение 2 час. Образующийся продукт перегоняют при т.кип,Формула изобретения