Способ получения 5-этилиденнорборнена

атентн.;6)1 нрл гО П И С А Н И Е (ц)543649ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ олнительное к авт, саид-ву 22) Заявлено 30,10,74 (21) 2071248/Ос присоединением заявки-".ооударстеенныи иоки; Гооете 1 ниннстрое ССС по делам изооретеннйи стнро 1 тий 5 о) УДК 547.665 (088.8) публи чия описания 18,05.7. Л. Нахшунова, Д. Л. Лысенко, И. С. Коломников, Н. А, Беликова, С. П. . Д. Тюрин, Т. И. Боголепова, Б, С. Короткевич, В. Ш. Фельдблюм, Ю. Г, ОМ. Е. Вольпин и А. Ф. Платэ 72) Авторы изобретени дена Ленина и ордена Трудового Красного Знаменинный университет им. М. В. Ломоносова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5 - ЭТИЛИДЕННОРБОРН при 100 С) и сопровождается об лательного побочного продукта дена. Эффективность процесса с тает при использовании пентака сочетании с основаниями - щелоч разованием неже - тетрагидроинуществе возрасрбонила железа в и алкоголятам процесс при ных металлов, однак д Изобретение относится к способу получения 5.этилиденнорборнена, который используется в качестве тоетьегс компонента при синтезе сополимеров этилена и пропилена.Известен способ получения 5-этилиденнорбор. 5 иена каталитнческой изомеризацией 5-винилнорборнена. Для изомеризации 5-винилнорборнена используют катализаторы основного характера (щелочные металлы и нх органические и неорганические произ. водные, а также окислы щелочноземельных метал лов) и каталитические системы, включающие соединения некоторых переходных металлов.Из соединений переходных металлов для изомеризации 5-винилнорборнена известны соли кобальта и железа, восстановленные металлоорганическими 15 соединениями, металлаьи 1 А, 11 А и 111 А групп, их сплавами и гидридами, титан-содержащие соединения в сочетании с метзллоорганическими восстановителями.Известен также способ получения 5-этилиден норборнена каталитической изомеризацией 5-винилноборнена под действием пентакарбонила железа. Однако используемый катализатор недостаточно эффективен, так как процесс идет при длительном времени контакта (22 часа при 140 С и 40 часов 25 этом значительно усложняется.С целью повышения эффективности и упрощепроцесса в качестве катализатора используют одекакарбонил железа, Предпочтительным является проведение процесса при 70. 120 С.Использование додекакарбонила железа позволяет проводить процесс с высокой скоростью в более мягких условиях, при концентрации Ре (СО)э в 10 - 15 раз меньшей, чем в известном способе с использованием пентакарбонил железа, Причем активность предложенного катализатора превышает активность каталитической системы, включающей пентакарбонил железа в сочетании с основаниями,Реакцию изомеризации проводят без растворителя или в присутствии различных органических растворителей (например, бензола, тетрагидрофурана, эфира, ацетона, н-гексана или других инертных углеводородов), при мольном соотношении Ее, (СО)543649 15 Составитель Н. Глебова Техред О. Луговая Корректор И. Гоксич Редактор Е. Скляревская Тираж 578 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета МинистровСССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5Заказ 6125/53 филиал ППП " Патент ", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 5 - винилнорборнена в пределах от 0,0005 до 0,05, концентрации катализатора в растворе от 0,0001 до 0,01 моль/л, в атмосфере азота или аргона при 70-120 С и времени реакции от 15 мин до 10 час.Анализ продуктов изомеризации проводят методом газожидкостной хроматографии. В примерах использованы следующие сокращения: ВН - 5-ви. нилнорборнен, ЭН - 5-этилиденнорборнен.П р и м е р 1. ВН 11 мл, 7,4 ммоля), Рез 1 СО)г (12 мг, 0,02 ммоля) и 3,5 мл тетрагидрофурана нагревают в запаянной ампуле в атмосфере азотаопри 100 С в течение 2 час. Состав катализатора - 97% ЭН и 3% исходного ВН.П р и м е р 2, ВН ( 1 мл, 7,4 ммоля), Рез (СО)г (12 мг, 0,02 ммоля) и 7 мл бензола нагревают в колбе, снабженной мешалкой и обратным холо. дильником, в атмосфере аргона при 80 С. Через 0,5 час содержит ЭН в катализаторе составляет 59%. Состав катализатора через 1,5 час - 90% ЭН и 10% исходного ВН,Пример 3.ВН 15 мл,37 ммоля) и Ре,(СО)(60 мл 0,12 ммоля) нагревают в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, в атмосфере азота при 100 С, Через 20 мин содержание ЭН в катализаторе составляет 76%. Состав катализатора через 40 мин - 90% ЭН и 10% исходного ВН,П р и м е р 4. ВН /5 мл, 37 ммоля) и Рез (СО)г 1120 мг, 0,24 ммоля) нагревают в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, в ат. мосфере азота при 80 С Через 20 мин содержание ЭН в катализате составляет 95%. Состав катализата через 40 мин - 97% ЭН и 3% исходного ВН. Выход катализата 97%. Формула изобретения 1. Способ получения 5. зтилиденнорборнена изомеризацией 5-винилнорборнена в присутствии ката. лизатора карбонила железа при нагревании, о т л и. ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения зффективности и упрощения процесса, в качестве катализатора используют додекакарбонил железа.2, Способ по п.1, отличающий ся тем, что процесс ведут при 70 - 120 С.